第八章 醇酚醚(1).ppt

第八章醇酚醚,8.1醇8.2酚8.3醚,一、分类和命名,1、分类,伯醇(1醇),仲醇(2醇),叔醇(3醇),根据和羟基相连的碳原子的类型：,根据分子中烃基的类别：,脂肪醇,脂环醇,芳香醇,8.1醇,根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇。,乙二醇,丙三醇,2、系统命名法,选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编号。,4-甲基-2-戊醇,2-苯基乙醇,苯甲醇(苄醇),注意：与卤代烃不同的是羟基的位次最小。,丙醇,1-氯丙烷,2-甲基-4-氯己烷,5-甲基-3-己醇,2-丙烯醇,2-乙基-2-丁烯-1-醇,不饱和醇，选择含不饱和键和连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。,顺-2-甲基环己醇,2-环己烯醇,2,3-二甲基-2,3-丁二醇,2-羟甲基-1,4-丁二醇,3、习惯命名法：在“醇”字前加上烃基的名称,异丙醇,叔丁醇,4、衍生物命名法,把其他醇看作甲醇的衍生物来命名，常用于三个取代基相同的叔醇。,三苯甲醇,主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。,3-羟基丁醛,邻羟基苯甲醇,1物理性质,状态气味:C1C4的醇有酒味和流动液体；C5C11的醇具有不愉快气味的油状液体；C12以上的醇为无臭无味的蜡状固体。,沸点：可形成分子间氢键，有较高的沸点。a.较相近分子量的烷烃要高得多。(甲醇64.9；乙烷-88.6)b随C原子数增加而有规律的上升，cC原子数相同的醇则含支链愈多的沸点愈低。,二、醇的性质,溶解性：醇在水中的溶解度随着C原子的增多而下降。醇可形成分子间的氢键。,比重：烷醇的比重大于烷烃，但小于1；芳香醇的比重大于1。,2.化学性质,酸性酯化反应,取代反应,氧化反应,脱水反应,碱性、亲核性,O原子以sp3杂化,O原子还有两对未共享的电子对,分别占据其它两个sp3杂化轨道。,醇羟基中氢的反应活性：CH3O-H123,酸性：醇OH；碱性：RO-OH-,1）似水性,应用：,除去烷烃或卤代烃中的少量醇；区分醇与烷烃、卤代烃。(溶解在浓酸中）,弱酸性,碱性：,2)与无机酸反应,A与HX反应,反应活性：HX：HIHBrHCl；醇：烯丙醇321,Lucas试剂：HCl（浓）+ZnCl2配制的溶液。利用Lucas试剂可区分醇。,叔醇：室温下立即出现浑浊，并分层；,仲醇：510分钟后出现浑浊；,伯醇：室温下放置几小时，也看不到浑浊。,原理：生成的氯代烃不溶于水，而醇溶于水。但六碳以上的醇溶解度降低不溶于水，氯代烃也不溶。,C与硝酸,B.与硫酸,用途：十二烷基硫酸钠可作润湿剂、洗涤剂、发泡剂。硫酸二甲基酯是常用的甲基化试剂（剧毒）。,硫酸氢甲酯,硫酸二甲酯,D与磷酸,3)脱水反应分子内脱水生成烯烃；分子间脱水生成醚。,反应活性：3OH2OH1OH,分子内脱水遵循扎依采夫规则：主产物趋向于生成碳碳键上烃基最多的比较稳定的烯烃。,4）氧化反应,用CrO3/稀硫酸溶液氧化伯醇反应在有机分析中还可用来将伯醇、仲醇和烯烃、烃区别开来，因为后两者不被氧化。这个反应现象很明显，溶液的颜色从清彻的橙色变成浑浊的兰绿色。,5）邻位二醇的反应,邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。,沙瑞特(Sarrer)试剂，可使伯醇氧化成醛而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。,三、醇的制法,1、烯烃加水,2、烯烃的硼氢化-氧化反应,4、醛或酮的还原,用LiAlH4或NaBH4还原碳氧双键，可保留碳碳双键。,3、卤代烃水解,卤代烃比较容易得到，通常是用醇合成卤代烃。,格氏试剂：和甲醛反应得到多一个碳的伯醇；和其他醛反应得到仲醇；和酮反应得到叔醇。,格氏试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。,5、由Grignard试剂,1.结构：通式Ar-OH，羟基直接和芳环相连。,2.命名一般酚为母体，加上其它取代基的名称和位次。,8.2酚一、酚的结构和命名,1物理性质：大多为固体,沸点很高,因为可形成分子间氢键。,2化学性质,1）酚羟基的反应,A酚的酸性：,吸电子基使酚的酸性增强。供电子基使酚的酸性减弱。,二、酚的性质,B与FeCl3颜色反应,注意：具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有这个反应。,C.成醚反应,D成酯反应,2）苯环上的亲电反应,A卤代,B.硝化,C.磺化,3）氧化反应,1异丙苯法,2从芳卤衍生物制备,3磺化法,三、苯酚的制备,1结构：通式Ar-O-Ar；R-O-R；R-O-R；Ar-O-R。,醚不是线型分子，醚中的O原子为sp3杂化，C-O-C间有一定的角度。,2命名：,简单醚：写出烃基名称，加上“醚”字。CH3-O-CH3简称甲醚,混合醚：一般把较小的烃基放在前面。CH3-O-CH2CH3甲乙醚,8.3醚一、醚的结构、命名,结构复杂的醚：,环醚：以烃的环氧衍生物命名的。一般叫做环氧某烃。,烃基结构复杂的醚使用系统命名，将烷氧基作为取代基命名。,2-甲基-4-甲氧基戊烷,1-甲氧基-2-乙氧基乙烷,1,2-环氧丙烷,四氢呋喃,1,4-二氧六环,1.物理性质：,大多数醚为易燃液体。沸点，比分子量相近的醇要低得多。水中溶解度与同碳数的醇相近。是弱极性分子。是良好的有机溶剂。,二、醚的性质,2.化学性质：,稳定性,烊盐的生成：所有的醚都能溶于强酸中，由于醚链上的O原子具有未共享的电子对，能接受强酸中的H+而生成烊盐。,烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水中分解，醚即重新分出。,3)醚链的断裂,过氧化物的生成,检验过氧化物的方法：,A.可用硫酸亚铁和硫氰化钾（KCNS）混合溶液与醚振荡，如有过氧化物存在，会生成血红色的络离子：,B可用淀粉-碘化钾试纸检验，试纸显兰色，证明有过氧化物存在：,除过氧化物的方法：,A贮藏时，可在醚中加入少许金属钠或铁屑，以避免过氧化物形成。,B除去过氧化物的方法可在蒸馏以前，加入适量5%的FeSO4于醚中并摇动，使过氧化物分解破坏。,1醇的分子间脱水，适于制备低级简单醚。,一级醇产量最高，二级醇的产量很低，三级醇则