高中化学竞赛 有机化学第6章 卤代烃-DING

第六章卤代烃,1.熟练掌握一元卤代烃（RCl、RBr)的化学性质2.掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法3.理解亲核取代及消除反应的历程及其影响因素,本章重点：,本章难点：,SN1、SN2、E1、E2反应历程、反应活性顺序及SN2反应的立体化学特征。,1下列卤代烃在NaOH水溶液中水解，若按SN2历程进行，活性最高的是（）,往年试题类型：,第一节卤代烷烃,1.分类,根据所连烃基的不同，可以分为：卤代脂肪烃（饱和与不饱和）C2H5Cl卤代脂环烃（饱和与不饱和）卤代芳香烃C6H5Cl、C6H5CH2Cl,一、分类及命名,按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃,按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃,按卤素所连接的碳原子的不同：伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。,（1）普通命名法卤某烷或某基卤,叔溴丁烷叔丁基溴,-氯丙烯烯丙基氯,氯化苄苄基氯,(CH3)3CBr,2.命名,（2）系统命名法卤原子当做取代基，选择含有卤原子的最长碳链为主链，按照最低系列规则进行编号。不饱和卤代烃，使双键位次最小。,2-甲基-4-氯-1-丁烯,1，6-二溴萘,（Z)-3-丁基-4-溴-2-戊烯,1、亲核取代反应2、消除反应,三、卤代烷烃的化学性质,反应活性：,化学反应的活性,键的极性键的极化度,键异裂的难易,（1）、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应：,1、亲核取代反应（SN）,（2）、卤代烷与醇钠反应：制混醚的一种方法,（3）、卤代烷与氰化钾（钠）反应：,练习：,（4）、卤代烷与氨反应,练习：,（5）、卤代烷与硝酸银的醇溶液反应,常用这个反应来鉴别卤代烃。,硝酸酯,2、消除反应（Elimination）,从一个有机分子中脱去一个简单分子,同时生成双键的反应。,查依采夫规则：Saytzeff,卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和含氢较少的-碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定的烯烃）。,3、与金属反应,（1）.同金属钠反应,武兹反应,例：乙烯合成丁烷,（2）.同金属镁反应,格氏试剂,4亲核取代反应历程,CH3Br+OH-CH3OH+Br-反应速率=kCH3BrOH-,SN1,SN2,（1）单分子亲核取代反应（SN1）,历程,第一步,第二步,特点,分步的,中间体是碳正离子,反应活性与碳正离子的稳定性有关,（2）双分子亲核取代反应（SN2）,历程,特点,旧键的断裂和新键的形成是同步进行的,(2)若是手性碳原子，则构型发生瓦尔登反转瓦尔登反转是SN2反应的一个标志。,R-2-溴丁烷,S-2-丁醇,反应活性,影响SN2的因素：空间位阻,SN1和SN2的活性对比,伯卤代烷主要是SN2，叔卤代烷主要是SN1。,（1）、单分子消除反应（E1）,历程,特点,（1）分步进行(2)反应活性与碳正离子的稳定性有关,反应速率=kRX,5消除反应历程,（2）、双分子消除反应（E2）,历程,反应速率=kRXNu-,特点,一步完成(2)反应活性与空间位阻有关,影响消除产物和取代产物比例的因素,（1）高温有利于消除，低温有利于取代。（2）叔卤代烃有利于消除，伯卤代烃有利于取代。（3）亲核试剂的碱性强有利于消除。（4）溶剂的极性强有利于取代。,如何判断一个反应物的活性？,1.反应物越稳定，则反应活性越低。2.中间体越稳定，则反应活性越高。3.产物越稳定，则反应活性越高。,分类,乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX)烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X)隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2Xn0）,第二节卤代烯烃和卤代芳烃,一、卤代烯烃,1、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX）,注：1.乙烯基型卤代烃与硝酸银的醇溶液不能产生卤化银沉淀。2.双键的亲电加成反应活性降低，但仍按马氏规则进行。,2、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X）,烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。,稳定,不同卤代烃亲核取代反应活性为：,烯丙基型卤代烯烃卤代烷烃乙烯基型卤代烯烃隔离型卤代烯烃,二、卤代芳烃,分类,结构与活性,1、苯基型卤代烃,注：1.一般情况下不能发生取代反应。2.亲电取代反应活性降低。,2、苯甲基型（苄基型）卤代烃,不同碳正离子的稳定性顺序为：,鉴别不同类型的氯代烃,加热,不反应,室温,重要的卤代烃化合物（了解）,1、三氯甲烷（CHCl3）（氯仿）麻醉剂,四氯化碳：灭火剂,2、六六六,3、有机氯杀虫剂,4、氟里昂制冷剂例如：二氟二氯甲烷Freon-12CCl4+2HFCCl2F2,5、塑料王泰氟隆（Teflon）聚四氟乙烯CH