《基础分析化学方法》PPT课件.ppt

第一章引言与回顾,高等分析化学我是laozhu,1基本概念历史与现状，分类，灵敏度检测限与测定限，展望2基础分析化学方法容量分析光谱分析、电分析化学、分离分析3数据处理与样品预处理,2基础分析化学方法仪器分析部分光谱分析、电分析化学、分离分析,2.基础分析化学方法,2.1化学计量法2.2非化学计量法,Next,按测量物理量分类(复旦p4),按测量物理量分类(复旦p4),非光谱法,按测量物理量分类(复旦p4),按测量物理量分类(复旦p4),按测量物理量分类(复旦p4),按测量物理量分类(复旦p4),2.2非化学计量法仪器分析法,2.2.1Spectroscopy,2.2.2ElectroanalyticalChemistry,2.2.3Chromatography,2.2.1.1Absorption-molecular/atomAAS-ultraviolet/visible/nearinfrared2.2.1.2Emission-atomAES-plasma/arc/spark2.2.1.3Fluorescence-molecularPhosphorescenceChemiluminescence2.2.1.4Others?,2.2.1光谱分析,2.2.1.1吸收光谱-分子吸收,UV，Vis，NIR应用广泛：104L/(mol.cm)LQ=0.010/104=10-6mol/L如何提高分子吸收光谱法的灵敏度,提高吸收光谱分析的灵敏度,仪器改进,扩大光程,提高,测光强差,仪器改进高精度光度计可准确读至0.0001配有量程扩展装置,扩大光程吸收池扩展为5-10cm的细管用光程为4.5-130m的石英纤维毛细管测天然水中痕量磷，LD达0.1ppt(10-12),增大铱-4,4-二(二乙氨基)二苯硫酮=2.38108化学通报(8),14(1985)两元/三元配合物，普遍达105胶束增敏增溶体系达106,改用检测手段厦门大学赵一兵等最近提出A=bc即It=I0e-2.303bc新的测量信号定义为：S=I=I0-It=2.303bcI01-2.303bc/2+2.303bcI0(A0.05)比普通光度法灵敏度提高2.303I0倍为103数量级,2.2.1.2吸收光谱-AAS,锐线HCLflamefurnace影响峰宽光谱干扰,应用,2.2.1.3原子发射光谱-AES,定性原子化能源铁谱黑度仪,2.2.1.4其他,Raman光谱,样品池,2.2.1.4其他,拉曼与红外互补,荧光产生过程,荧光的产生,e,e,e,e,2.2.1.4其他,荧光仪,光源,单色器1,样品池,单色器2,检测器,放大与记录,垂直方向,与分光光度计的主要差别,垂直测量方式,消除透射光影响,两个单色器，激发和发射，常用光栅,光源：高发射强度。常用氙灯。,高灵敏度原因：测量I非A，提高激发光强度，现代技术测弱光信号,确定量子效率,荧光仪特点,光谱分析分类与特点,以电磁辐射为分析信号的方法统称为光学分析法,1,波粒二象性E=h=hc/,1,回顾：光谱分析概述,2.2.2.1PotentiometricMethods-electrodes2.2.2.2CoulometricMethods-electrolysis2.2.2.3VoltammetryPolarographic,2.2.2电化学分析,2.2.2.1直接电位法,2.2.2.2电解与库仑法,属于化学计量法一类,2.2.2.3极谱与伏安法,Heyrovsky1959NobelPrize,2.2.2.3极谱与伏安法,2.2.3.1GasChromatographGC2.2.3.2HPLC-High-PerformanceLiquidChromatography2.2.3.1Others-SupercriticalFluidChromatographySFC-CapillaryElectrophoresisCE,2.2.3色谱分析法,2.2.3色谱分析法,FlameIonizationDetectorThermalConductivityDetectorElectro-CaptureDetector,柱温控制,柱温与固定液含量的选择,组分沸点柱温固定液量永久气体等低沸点物质5015%-25%100-200混合物稍低于高沸点组分的沸点10%-15%200-300混合物比平均沸点低501005%-10%300-400高沸点混合物比平均沸点低1002003%宽沸点多组分混合物程序升温法,Capillarycolumn为GC主流,CGCcapil