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第十五章氨基酸,除了脂类和糖类化合物以外,重要的生物大分子还有蛋白质和核酸,这两类化合物是构成生命的基本物质,其中核酸是遗传信息的携带者,为生命的外在形式提供了建设蓝图,而蛋白质则承担着各种各样复杂的生理功能,从整体上维持着生物机体新陈代谢活动的进行。因此,生命是蛋白质的存在形式,而生命的基本特征就是蛋白质的不断自我更新。,蛋白质,部分水解,多肽,完全水解,氨基酸,肽键(酰胺键)把多个氨基酸基本单元按一定次序连接起来,构成蛋白质分子链。氨基酸是构成蛋白质的基石。,14-1氨基酸(Aminoacid),一、分类,命名和构型1.分类(1)R结构,脂肪族芳香族杂环,(2)COOH和NH2的相对位置,-,(3)分子中所含COOH和NH2的个数,中性(PI=56)碱性(PI7)酸性(PIpIpH=pIpHpI值,该氨基酸主要以何种形式存在?在电场中迁移情况如何?,问题2要使中性、酸性和碱性氨基酸各自水溶液的pH=pI,应加酸还是加碱?,应用不同的氨基酸,pI值各不相同。在等电点时,氨基酸呈电中性,在电场中不迁移,且偶极离子的浓度最高,而氨基酸的溶解度最小,易生成沉淀。可用调节pH值的方法,分离氨基酸混合物。常用的方法:分级沉淀,电泳和色谱法。,3.与HNO2的反应1胺(RNH2)的性质,根据放出氮气的体积,计算试样中NH2的含量VanSlyke氨基测定法。,2.脱羧反应-取代酸的共性,或脱羧酶,4.与羰基化合物的反应羰基化合物与羰基试剂的加成缩合反应,弱酸,-氨基酸的亲核能力较弱,在弱酸的催化下,只能与甲醛发生加成缩合反应。用标准碱溶液滴定生成物,测定试样中-氨基酸的含量。但是在酶的催化下,-氨基酸能与植物体内羰基化合物加成缩合,该反应是植物体内生物碱生物合成的重要途径之一。,5.与2,4-二硝基氟苯(DNFB,Dinitrofluorobenzene)的反应,弱酸,DNFB,N-DNP-氨基酸(黄色),该反应用于测定多肽或蛋白质分子中各-氨基酸的排列顺序Sanger法。问题乙烯型的芳香族卤代烃DNFB为什么能与-氨基酸的氨基发生亲核取代反应?,6.氧化脱氨反应,7.与水合茚三酮的反应-氨基酸+过量水合茚三酮发生脱氨,脱羧和茚三酮本身被还原等反应过量水合茚三酮+氨+茚三酮的还原产物缩合反应有色产物(紫红或蓝、紫色),但N-取代的-氨基酸、脯氨酸和羟脯氨酸等不发生此显色反应。应用-氨基酸的定性定量分析,8,弱酸,紫红、蓝或紫色,但N-取代的-氨基酸、脯氨酸和羟脯氨酸等不发生此显色反应。应用-氨基酸的定性定量分析,14-2多肽(Polypeptide)一、基本概念1.肽(Peptide)2.肽键3.多肽4.氨基酸残基,肽键,也可以偶极离子形式存在,N-端,C-端,甘氨酰丙氨酸简称:甘-丙(Gly-Ala),二、多肽的分类和命名1.分类,两种中性氨基酸分子间脱水可生成两种二肽,n种中性氨基酸有n!种结合方式。,丙氨酰甘氨酸,丙氨酰甘氨酰苯丙氨酸,谷氨酰半胱氨酰甘氨酸(谷胱甘肽),2.命名,氨基酸,氨基酸的分类中性、酸性和碱性氨基酸分类的依据。-氨基酸的命名常见-氨基酸的命名。-氨基酸的构型用相对构型标记法标记-氨基酸的构型,可根据-碳上氨基在空间的排布判断。物理性质氨基酸物理性质与结构的关系。,本章小结,氨基酸,化学性质与亚硝酸、羰基化合物和2,4-二硝基氟苯的反应伯胺的性质;两性,氧化脱氨,脱羧,生成配合物及茚三
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