结构化学-第五章3PPT课件

.1，5.6.2单线轨道理论(thetheoryoffrotier molecularorbitals)、highestoccupiedmoleculorbital(homo)、meto(highestostoccupiedmoleculorbital)，LUMO (lowunoccupiedmoleorbital)，能量最低的空轨迹将成为最低的空轨迹。这两者统称为一线轨道，一线轨道理论认为反应的条件和方法主要决定于一线轨道的对称性。2，前线轨道理论的内容：(1)分子在反应过程中分子轨道相互作用，首先深圳轨道起作用。反应的两个分子相互接近时，一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO必须适合对称。也就是说，轨道与正数重叠，负数与负数重叠，以相互接近的方式形成的过渡状态称为活化能低，对称允许的状态。(2)相互作用的HOMO和LUMO水平高低必须接近(约6eV内)。(3)两个分子的HOMO和LUMO重叠，电子从一个分子的HOMO移动到另一个分子的LUMO，电子传递方向必须在电负性中判断，电子的传递必须与之前键的减弱一致，没有矛盾。3，Example:(1)N2的2g和O2的2p*因为对称性不匹配，不能产生净有效冗余，结果转移状态的活化能很高，电子难以从N2的HOMO转移到O2的LUMO，并且没有反应，所以很近。(2)N2的LUMO(1g)和O2的HOMO(2p*)对称是一致的，但为了进行反应，电子必须从电负性高的o转移到电负性低的n。如果O2的电子在反键中移动，则O2分子的原始化学键会加强，因此反应也很困难。4，所有护士都有实习经历。作为护士，如何填写护士实习摘要？如果因为这个工作摘要而遇到困难，可以参考下面的护士实习工作摘要。以下是美文阅读网小篇给大家带来的实习护士个人工作摘要。欢迎大家读书。实习护士的个人工作摘要一个小时岁月流逝，回顾2016年过去的一年，感慨万千。在过去的一年里，我在我们医院领导和护士长的关心、直接领导和同事的关心和帮助下，在“以所有病人为中心，一切为病人”的服务宗旨下，自觉地努力学习中国共产党第十八代精神，努力研究工作知识，提高理论知识，掌握各项运行技能。各级医院领导安排的各级护理工作完成得比较好，得到同事的关心、支持和帮助，在思想学习和工作各方面取得了很多新进展，现总结如下。1、思想方面一年来，我始终认真履行党的指导和各上级的指示。坚持真理，坚持正确的世界观、人生观、价值观，用正确的世界观、人生观、价值观指导自己的学习、工作和生活的实践。热爱祖国，热爱中国共产党，热爱社会主义，拥护中国共产党的领导，主张改革开放，对社会主义充满必胜的信心。为了切实贯彻党的路线、方针、政策，提高社会速度。5，N2 O22NO的反应很困难。活化能可达389kJ.mol-1，根据微观可逆原理，其逆反应也很难。也就是说，NO分子也不易分解成N2和O2。反应的势能面，6，乙烯加氢反应，7，丁二烯和乙烯环加成环己烯的反应，8，两个轨道对称匹配的说明。9，5.6.3分子轨道对称保存原理，分子轨道对称保存原理是将整个分子轨道一起考虑。也就是说，在第一阶段完成的化学反应中，反应物分子和产品分子分子分子的分子轨道的分子轨道对称性一致，反应就容易进行。也就是说，整个反应体系从反应物、中间到产品，分子轨道始终保持特定组的对称性(遍历过程保持C2点组，旋转过程保持Cs点组)。根据这个考虑，在反应过程中，分子轨道的变化关系可以用能量相关图联系起来，得出以下几点。(1)反应物的分子轨道与产品的分子轨道一对一对应。(2)相关轨道的对称性是相同的。(3)相关轨道的能量必须相似。(4)对称相同的关联线不相交。10，在能量相关图中，如果产品的各耦合轨道与反应物的耦合轨道不同，则反应的活化能低，反应容易，被称为允许对称，一般加热可以得到反应；如果耦合轨道和反耦合轨道相关联，则反应活化能高，反应性差，称为对称非对称电阻，要实现这种反应，就必须将反应物的基态电子点燃到这里的状态。1 .丁二烯型化合物，丁二烯型化合物，在不同条件下，以电环的形式，可以得到不同配置的丁烯型产物。加热条件下，分子保持C2对称，进行巡回反应，HOMO2两端轨道形成键，1中间轨道重叠为键，将丁烯合成为环，如下一页图所示。在光照条件下，分子保持v对称，执行大赛反应，1的两端轨道重叠形成键，homo 2重叠到3，中间轨道重叠到键，环合成丁烯，如下一页图所示。11，12，两种旋转方法：-旋转弧，13，丁二烯-环丁二烯-旋转(a)和对旋转(b)的轨道能量水平相关图，14，2。己烷-三烯化合物，加热条件下自旋，在光条件下自旋，在环方向旋转。15，5.7的电子中心键和硼烷的结构缺失，Li，Be，b，Al等原子层的原子轨道比电子多，在一定条件下，倾向于接受电子，形成四面体组成，例如平面结构的BF3，容易原子化具有孤电子的四面体配位化合物。有时没有合适的外来原子，化合物本身也可以通过聚合相互供应具有孤儿电子的原子，形成四倍以上的化合物。AlCl3经常以二聚体形式具有“山羊腿”的结构，其中两个氯原子提供了孤独的电子形成正常的转移子键(或三重电子氯桥键)。16，5.7.1硼烷的电子多中心键缺失，对B2H6的结构的争议，通过电子衍射和x射线衍射分别测量气体和晶体的二硼烷的结构，确认B2H6是桥梁结构。17，如何理解？18，5.7.2硼烷结构的说明，s，t，y，x，Styx数字表示一个硼烷中多个化学键的数量。19，20，21，Conclusion:使用Styx数字结构，价键理论(VB)是解释硼烷分子化学键的一种方法。(1)每对b原子必须由一个、b-b、BBB或BHB键连接。(2)每个b原子使用四个原子结合轨道，以达到8电子组成。(3)两个b原子不能同时与两个中心b-b键和三个中心BBB键或两个中心b-b键和三个中心bvb键组合。(4)每个b原子至少与一个端核h原子结合。5.7.3八角法和分子骨干结合数的计算(自学)，22，5.8非金属元素的结构特征，液氦，5.8.1非金属单质的结构特征。稀有气体是在低温下，这种球形单原子分子积累成晶体的单原子分子。23，Cl2，Br2，I2结晶为双原子分子，形成正交晶体。氯，碘，24，S的同塑性异构体很多：25，碳的部分结构，26，Conclusion:(1)对于多种元素，即使存在多种异构体或其数量很多，每个原子的结合方式、配位条件、键长、键角等数据也往往是一致或有限的。(2)非金属元素键的规律一般可以根据键的价电子数和相关原子轨道进行分析。(3)在非金属元素结构中，相同的族元素随着原子序数的增加，金属性相应增加，分子间的界限逐渐模糊。(4)对于具有闭合凸多面体(例如P4，C60)的分子，凸多面体的面数(f)、边数(e)和顶点数(v)的关系是Euler(Euler)公式，27，8-N规则，28，5.8.2非金属化合物的结构特性，1 .分析个别原子d轨道是否参与耦合部分，1周期h，He只参与1s轨道参与耦合键；2循环元素只能参与2s、2p轨迹的关键点。从第三个周期开始，有接近ns、NP磁道能量级别的空nd磁道，从而扩展了价格层次磁道。d轨道参与，因此最高位数可以超过4。还必须查看d轨迹的分布，以了解d轨迹是否可以有效地添加关键点。当d轨道分布且远离核时，如果结合效率下降，则不能将d轨道用作结合关键点。例如，sic62-稳定，但它不存在，因为SiCl62-硅原子的d-轨道比s和p-轨道离核更远，参与sp3d2混合轨道形成时没有形成稳定的键。SiF62-稳定存在是因为f原子的电负性大，从Si吸引更多电子，增加Si核的有效电荷