饲料油脂品质控制VIP

.,饲料油脂品质控制-NRA观点,.,饲料用油质量安全-动物福利与人类健康,.,采购常见问题,油脂酸价如此低，可是应用效果为何不佳？油脂酸价和过氧化值都未超标，为何油脂品质还是不行？为什么闻起来很臭的油脂，酸价和过氧化值都未超标？TBA是什么意思？为何要送检脂肪酸组成？油脂如何品控？,.,.,1.纯正-油料来源2.氧化监控保护3.安全-加工工艺与检测手段,.,纯正油料来源-掺假问题及检测油料的最初来源供应商的信誉标签的使用与产品的品质掺假-（1）水杂（2）生物柴油（3）矿物油（4）乳化剂（5）以次充好,.,1.水分、杂质、不皂化物（MIU）水分（moisture）：准确称量待测油脂样品，蒸煮掉水分，计算失重就是水分含量，注意区别常规样品的水分测定杂质（insolubles）：不溶于石油醚无害的并经过滤后油脂残留的物质不皂化物（unsaponifiables）：油脂与碱混合后，油脂中不能皂化的任何物质，不皂化物不提供能量MIU常合为一个指标，不超过5%或2%，也有分开限制的,.,2.生物柴油混杂-主要是生物柴油反应后的剩余物质包括未反应的废油脂，未反应的甲醇，蒸馏后剩余的甲脂和粗甘油（非常危险！）废油脂甲醇生物柴油（甲酯）粗甘油,甲醇,废油脂,生物柴油甲酯,粗甘油,.,2.生物柴油混杂,检测方法-加热减重法：称重后将样品加热至24至20分钟，测量减重。国家要求油品加热减重不高于2%优点：操作简单；耗时20分钟缺点：非特异性。游离脂肪酸可以在这个温度下挥发出来，对酸价偏高的油品评估不准确。不足以保障油脂的安全性。-气相色谱法优点：特异精确缺点：昂贵，耗时监管来源，选择口碑好的供应商。中国目前生物柴油行业举步维艰，全国年产大约10万吨。,.,3.矿物油混杂,通过物理蒸馏方法从石油中提炼出的基础油称为矿物油，矿物油，主要是含有碳原子数比较少的烃类物质饲料用油的严重危胁检测方法：油样与氢氧化钠和无水乙醇加热后用热水溶解，发现分层或者混浊，则证明有矿物油混杂。检出限量为0.5%,.,4.乳化剂,乳化剂对油品中水分挥发性的影响。-乳化剂会显著减少油品中的水分在10沸点的挥发。因此在检测过程中要增加加热的温度。,.,5.高价值油品中的低价值的油品混杂,感官评估（1）颜色（2）风味（3）状态粗略化学评估（1）皂化值（2）碘价脂肪酸组成评估（1）脂肪酸的组成,.,颜色,.,风味,腌肉味豆腥味苦味温和味烧焦味奶油味卡纸味谷物味深油炸味鱼腥味水果香味青草味生味干草味壳味氢化油味猪油味光击味瓜味金属味霉味坚果味过热油味氧化油味油漆味石蜡味松木味塑料味酸败味回味橡胶味烧焦味肥皂味陈化味硫味腊味野草味木头味这是专业水准，但对于饲料企业，我们常只用鼻子判断油脂气味是否愉快，再进一步结合其他指标判定质量,.,状态,.,熔点或冻点,熔点：升温时，油脂熔化的温度冻点：降温时，油脂凝固的温度有专业的测定设备，但建议饲料企业更实际的做法是：观察放置冰箱4前后的状态变化若是饱和程度低的油脂，例如高不饱和脂肪酸含量高的鱼油，长时间（如1周）内不会凝固；相反10分钟即可凝固。,.,脂肪酸的熔点,品种熔点（）存在月桂酸44.2椰子油棕榈酸（软脂酸）62.9动植物油脂硬脂酸69.6动植物油脂油酸13.4分布广泛亚油酸-5大豆油，亚麻籽油亚麻酸-11亚麻籽油花生四烯酸-49卵磷脂、脑磷脂EPA-54-53鱼油，动物磷脂DHA-45.5-44.1鱼油，动物磷脂,.,粗略评估碘价（IodineValue,IV）,碘价意义：测定油脂的化学不饱和状态。可以估计油脂结构和所含不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸的比例（U/S）；当油脂被氢化，碘价下降碘价单位：用100克脂肪样品所吸收的碘的克数来表示。检测条件：一般饲料企业均可开展,.,油脂的不饱和程度及碘价(1),油脂不饱合酸/饱合酸碘价牛羊油0.9244棕榈油0.9450猪油1.4464鱼油1.89-3.39159-192鸡油2.278混合油2.4-3.075-90棉籽油2.69105,.,油脂的不饱和程度及碘价(2),油脂不饱合酸/饱合酸碘价花生油4.6392大豆油5.64130麻油5.73110橄榄油6.0886花生油6.53125葵花油8.47133菜籽油12.46118,.,皂化值(SaponificationValue,SV),SV意义：1）估测各脂肪酸分子量平均值，一般所含脂肪酸的分子量越小，皂化值越大2）反映游离脂肪酸和结合脂肪酸（甘油酯）的含量和聚合程度，聚合程度越大，皂化值越小3）计算皂化率，判断是否人为加碱的辅助指标SV单位：用皂化1克脂肪样品所需的KOH的mg数表示（区别酸价）检测条件：一般饲料企业均可开展,.,总脂肪酸(TotalFattyacid,TFA),TFA意义：1）TFA=游离脂肪酸+与甘油结合的脂肪酸（完整的甘油酯）2）油脂约=90%的脂肪酸+10%甘油如果总脂肪酸含量90%以下说明油脂被其他物质稀释，油脂的价值应该根据总脂肪酸的含量打折扣。3）能量：甘油（4.23卡/克）脂肪酸（9.40卡/克），脂肪酸能值约是甘油的2倍以上，并且是饲用油脂中主要的能量来源，总脂肪酸用来作为能量的指标。检测：测定TFA理论上非常麻烦，没有查到专用方法；但是食品行业有个测定食品中总脂肪(总甘油三酯)、不饱和、饱和脂肪酸的方法（GB/T22223-2008）,.,脂肪酸组成,指标意义：油脂中含90%脂肪酸，不同油脂的脂肪酸组成具备一定规律，所以该指标可一定程度上反映油脂是否掺其他油脂。检测条件：气相色谱仪、1个工作日内检测成本：一般饲料厂限于仪器要求，建议每批送检，送检成本在300-3000元/样不等注意脂肪酸组成报告的阅读,.,除特殊情况外，通常使用内部归一法，即假定试样的所有组分都显示在色谱图上，因此各峰面积的综合即代表100%的组成（摘自GB/T17377）,.,1、检测结果总和：36.380%2、方法？对方回答：一般客户没有向您那么专业，所以疏忽了检测方法的更改体会：如果我们不懂这点，就无法看懂这个检测报告,.,.,脂肪酸组成报告阅读需知,一定要清楚检测方法及结果表达方式一般情况：归一法特殊情况：非归一法（如：第二份检测报告）脂肪酸组成报告一般是相对百分比含量，不反映总脂肪酸含量，无法体现是否掺不含脂肪酸的脂类,.,酸值与酸价(AV),酸值（acidvalue）：中和1克油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数，用毫克每克表示。又称酸价，简称AV酸度（FFA%；acidity）：假定游离脂肪酸的分子量，由酸价计算得出游离脂肪酸的百分含量则为该油脂的酸度。数值上：酸价=酸度*0.503，查看资料或比对时注意两者的换算酸价是目前饲料企业用的最普遍的油脂品控指标，具有检测成本低、速度快的优点酸价或酸度反映意义是一致的，均反映油脂游离脂肪酸含量！酸价或酸度高，只能说明酸败风险高；酸价（酸度）低也品质一定好；是反映氧化的辅助指标可以通过加碱降低酸价，例如毛油碱炼或售前加碱处理,.,酸价,酸价对动物生长性能的直接影响不明显。尤其是当酸价控制在30以内。高酸价对动物的能量消化率略有降低（2%以内）在生长性能指标非常难于体现。酸价过高容易造成氧化的问题，但可以通过添加抗氧化剂来预防在保存和使用的过程中，酸价迅速上升需要密切注意。对同一油品，酸价上升意味品质下降；但对于不同油品，单一用酸价来衡量品质是不客观的。国家标准限制酸价，20,.,关于油脂氧化,1）自由基引起的非酶自动氧化；2）非酶和非自由基的光感氧化作用；3）酶氧化作用。自动氧化反应是油脂氧化的关键步骤，它主要产生氢过氧化物和挥发性物质。酸败：天然油脂长时间暴露在空气中会产生难闻的气味，这种现象成为酸败（rancidity）自动氧化是酸败的主要原因,.,氧化油脂的危害,产生的过氧化物以及醛、酮对动物有直接毒害作用营养价值降低如：蛋白质与次级氧化产物发生交联反应，降低蛋白的消化吸收；破坏饲料中的维生素产生不良味道，影响动物的适口性和采食量，甚至拒食等影响动物的生长、繁殖性能,.,油脂油脂的氧化指标控制,1.测定过氧化值(15-20meq/kg)2.测定硫甙巴比妥酸值（TBA）3.测定茴香胺值（p-AnisidineValue,pAV）4.测定Kreis试验5.测定油脂稳定度(过氧化值变异曲线)6.测定过氧化值初始值及打氧加温后达到20meq/kg所需时间(至少20小时)7.异味程度(经验),.,过氧化值（PeroxideValue,PV）,指标意义：反映氧化第一个阶段，过氧化物的产生情况PV弊端：峰值出现在氧化第一阶段，随后降低；检测过程的多种干扰：如光照、碘被不饱和脂肪酸吸收、氧气等导致结果偏低或偏高(M.Laguerre等,ProgressinLipidResearch,2007)检测原理：氧化还原反应，滴定法检测条件：普通化验室均可开展，是目前饲料企业开展得较多的品控指标单位换算：1meq/kg=2mmol/kg；1mg/kg=16mmol/kg,.,硫甙巴比妥酸值（TBA）,TBA意义：反映油脂氧化第二阶段生成的挥发性物质。弊端：实际反映的是丙二醛含量，但其本身不稳定，可再氧化变成丙二酸。检测方法：比色法检测条件：一般实验室可开展，有两种试剂稍贵（约600RMB），但可以用很久TBA范围：上限5mg/kg（饲料质量与安全检测技术）,.,茴香胺值（pAnisidineValue,pAV）,pAV意义：反映氧化第二阶段油脂中的非挥发性物质的含量；但对高度氧化的油脂经过精炼后，此值依然会很高，因为这些非挥发性物质不能被精炼所去除(M.Laguerre等,ProgressinLipidResearch,2007)。检测方法：比色法，所需条件简单（Animalandvegetablefatsandoils-Determinationofanisidinevalue(ISO6885:2006);GermanversionENISO6885:2007）Choetal.,1983推荐饲料级鱼油茴香胺值控制在10以下意大利CDR公司(www.cdr-mediared.it)食品实验室测得菜油：1.58；豆油：3.41；葵花籽油6.12-10.88,.,Kreis试验,意义：醛类及酮类化合物的呈色反应，可做油脂氧化变质与否的定性反应方法：取试样5mL于试管中，加入浓盐酸5mL，用橡皮塞塞好管口，剧烈振荡10s左右，再加0.1%间苯三酚乙醇溶液5mL,加塞剧烈振荡10s左右，使酸层分离，观察下层溶液颜色。结果：下层呈桃红色或红色表示油脂已酸败，下层呈浅粉红色或黄色表示未酸败。,.,过程氧化指标,1）活性氧法（ActiveOxygenMethod,AOM）：将油脂保持一定高温而通定量空气以促进氧化，使油脂达到一定过氧化值所需要的时间2）氧化稳定指数（OxidativeStabilityIndex,OSI）通入空气流，油脂产生的挥发性有机物被收集在水中，监测该水体的电导率变化情况，从而反映油脂的氧化稳定性,.,氧化指标小结,指标简写检测条件及难易程度检测成本测成本瞬间氧化程度的指标过氧化值PV操作简单，设备简单低硫甙巴比妥酸值TBA操作稍复杂，设备稍多试剂购买稍贵茴香胺值pAV操作简单，设备简单低Kresis试验无简单，定性判断低过程氧化程度的指标活性氧法AOM操作简单仪器昂贵氧化稳定性指数OSI操作简单仪器昂贵，进口,.,油脂安全,加工油脂的动物是否被病菌感染？如是否被牛棉状脑病（BSE）和类似棉状脑病（TSE）感染持续性有机污染物(POPs)：多氯联苯（polychlorinatedbiphenyl;PCB）、二氧芑（二恶英）、呋喃、杀虫剂，有机溴化物其他：棉籽油（棉籽油酚）、菜籽油（芥酸）,.,饲料油脂安全(1)a.疯牛病其他传染性脑病,疯牛病的流行病学与中国的疯牛病恐慌“疯牛病是高致死的疾病。”“英国一位官员估计由于疯牛病而导致的人类感染将会成千上万。”-来自新浪网“专家称美国每月添一头疯牛”来自人民网“化妆品也有可能含有疯牛病病毒”来自百度百科“即使染上疯牛病的牛经过焚化处理，但灰烬仍然有疯牛病病毒，把灰烬倒在堆田区，病毒就可能会因此而散播。”百度百科媒体的歪曲渲染操纵公众对疯牛病的认知！,.,饲料油脂安全(1)a.疯牛病其他传染性脑病,世界观点世界动物卫生组织推荐杂质小于0.15%的牛油被认为免予疯牛病风险。美国在过去12年里美国屠宰的4亿头牛中，发现1例输入型疯牛病，2例非典型性疯牛病从2009年10月26日起，月龄30以上的牛脑和脊髓必须丢弃，不在用于任何用途中国没有发现疯牛病牛脑和脊髓大量被吃掉，用于提炼牛油概率小澳洲没有发现疯牛病，牛脑和脊髓可以用于生产牛油和肉骨粉油脂传播疯牛病的概率低至可以忽略-NRA观点,.,饲料油脂安全(1)b.病毒细菌真菌等病原体,国家正在出台的混合油标准规定细菌总数，大肠杆菌总数，沙门氏菌等四种有害菌不得检出事实上，病原体污染饲料用油的在美国及其罕见，以至NRA的76年统计数据中没有任何例子在国内类似报道非常罕见,.,饲料油脂安全(2)a.二恶英,包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。,.,饲料油脂安全(2)b.聚氯联苯,一系列的含氯污染物的统称早期的工业原料对人体危