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文档简介

第五章重量分析法和沉淀滴定法,5.2沉淀的溶解度及其影响因素,5.3沉淀的类型和沉淀的形成过程,5.5沉淀条件的选择,5.6沉淀滴定法,5.4沉淀的纯度及其影响因素,5.1重量分析法概述,5.1重量分析法概述,一、重量分析法的分类和特点,根据被测组分与其它组分分离方法的不同分,1、沉淀法,2、气化法,3、电解法,SO42-+Ba2+=BaSO4,试样质量的减少;,吸收逸出组分,吸收剂质量的增加,根据电极质量变化计算被测组分含量,特点,1、准确度高,2、操作麻烦、费时,3、适用于常量组分的分析,1.沉淀要完全沉淀的溶解度要小。例:测Ca2+,CaSO4:Ksp=2.4510-5CaC2O4:Ksp=1.7810-92.沉淀要纯净尽量避免混进杂质,易于过滤和洗涤。颗粒较粗的晶形沉淀:MgNH4PO46H2O,颗粒细小的晶形沉淀:CaC2O4、BaSO4等,3.易转化为称量形式,二、重量分析法对沉淀形式的要求,三、重量分析对称量形式的要求,1.组成必须与化学式完全符合2.称量形式要稳定不易吸收空气中的H2O和CO2,不易分解等。例:CaC2O4H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。3.称量形式的摩尔质量尽可能地大减少称量误差。,5.2沉淀的溶解度及其影响因素,一、分子的溶解度和溶度积,分子溶解度(固有溶解度)S0,活度积,溶度积,溶解度S,1.1:1型沉淀BaSO4,2.MmAn型沉淀,MmAn,忽略,mM+nA,分子的条件溶度积,MA,M+A,H,OH,L,二、影响沉淀溶解度的因素,例1:Ba2+SO42-BaSO4(Ksp=8.710-11)(1)当加入与Ba2+等量的稀H2SO4;(2)加入过量的稀H2SO4使溶液中SO42-=0.010molL-1时,问:BaSO4损失多少克?(V200mL),解:,(1),(2),同离子效应(common-ioneffect),盐效应(salteffect),在难溶电解质的饱和溶液中,加入其他强电解质,会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大,这种现象称为盐效应。,例2:计算在0.0080molL-1MgCl2溶液中BaSO4的溶解度,解:,I,查表,酸效应,溶液的酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应。溶液中H+大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡有影响,对强酸盐无影响。,C2O42-总=C2O42+HC2O4+H2C2O4Ca2+C2O42-总=Ksp,CaC2O4C2O4(H)=KspCaC2O4,草酸钙溶解度,沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。,例:,例3:比较H2C2O4在pH为2.00和4.00的溶液中的溶解度;已知CaC2O4Ksp2.010-9,H2C2O4Ka15.910-2,Ka26.410-5。,解:,pH为2.00,pH为4.00,例4:计算Ag2S在(1)pH为1.00的无机酸;(2)pH为1.00的饱和H2S溶液(cHS=0.10molL-1);(3)纯水中的溶解度。,2,解:,(1),(2),(3),例5:计算MnS在纯水中的溶解度。,解:,MnS+H2O=Mn2+HS-+OH-,S,S,S,例6:计算Ag2CO3在纯水中的溶解度。,解:,Ag2CO3+H2O=2Ag2+HCO3-+OH-,2S,S,S,此法

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