中药分析复习总结

中药分析选择(单选、多选、配方)填空的简单答案设计与分析第一章概论P1中药：指在中医药理论指导下用于疾病防治的物质。 (PPT :用中医药学理论术语表达其性味、效果和使用规律，以中医药学理论为基础指导临床应用传统药物。 (植物药、动物药、矿物药)P1中药分析特点：以中医药理论为指导思想，分析样品多样性，分析化学成分复杂性，杂质来源的多途径性。 【PPT:(1)化学成分的多样性和复杂性；(2)原料药材质量的差异；(3)评价中药制剂的质量要以中医药理论为指导原则；(4)辅助材料的特殊性；(5)杂质来源的多途径性；(6)有效成分不是单一性的”(分析要点：君药、贵重药、毒剧药)P4采样的特点：真实性和代表性。 抽样方法：四分法，分层抽样法P4性状：药剂性状是指药剂形状、大小、色泽、表面特征、材质、断面特征及气味等规定。P5鉴别原则：中药和单方制剂应以直接合适的方法鉴别复方制剂优先鉴别君药、臣药、贵重药和毒剧药，一般按“君-臣-佐-使”顺序选择药味鉴别的中药原粉入药时，应用显微镜鉴别复方制剂是原则性的有困难时，至少应包括处方药味的1/3的化学方法和仪器方法应相互结合，使各鉴别项目的质量检测相互补充，相互证明。鉴别包括基源鉴别、形状鉴别、显微鉴别、理化鉴别。P6检测涉及中药安全性、有效性、纯度和均匀性四个方面。P6药物纯度是指药物纯度，是判断药品质量优劣的重要指标。P6杂质是指影响药物存在的无治疗作用和药物的疗效和稳定性，对人体健康有害的物质。P7生物学方法是指对具有特殊生物效应的中药，根据中药的药理活性，可以一定途径给予微生物、动物或动物的离体器官药物，以观察到的药理作用为判断依据的测定方法。P7验证的主要内容是精度、精度、专业性、检出限、定量界限、线性、范围和耐久性8个指标。P8中药含量测定的基本原则：1 )中药和单方制剂应明确测定成分是有效成分还是指标成分，建立相应的测定方法2 )对于含有贵重中草药或毒剧成分的中药，应尽量建立含量测定方法，测定其中有效成分或毒剧成分的含量，规定含量的上下限3 )关于中药制剂，除上述原则外，选择测定成分也应注意制剂的生产工艺。4 )不应选择没有特别属性的成分和微量成分(含量极少的成分)，而应选择容易分解的成分。5 )含化学合成药的中药制剂应建立化学合成药的含量测定方法。P9药品质量标准：主要熟悉药典相关内容中国药典 (Chp.2010 )分为三部分。 药典部分收容生药和饮片、植物油脂和提取物、处方制剂和单味制剂等，两部分收容化学药品、抗生素、生化药品、放射性药品和药用辅料，三部分收容生物制品。P9药品标准遵循“从高到低”的原则P10 中国药典 (2010 )的一部分基本结构由图例、正文、附录和索引四部分构成。关于P13图例的规定： 1ml:10mg，1ml所含主药10mg；所谓“冷暗处”是指20； 所谓“冷暗处”，是指遮光不超过20，所谓“冷处”是指210； “常温”是指1030。原料药的含量(% )除特别注明者外，均按重量计算。 规定的上限为100%以上时，以本药典规定的分析方法测定时可达到的数值，为药典规定的限度或允许偏差，未规定非真正含量的上限时，表示不超过101.0%。除另有规定外，“水浴温度”为98100； 所谓“汤”是指7080； 所谓室温，是指1030； 所谓冷水，是指210； 放冷是指放冷至室温或252。所谓“精密称定”，意味着重量正确为取重量的千分之一，“公称”:百分之一“精密计量”，是指计量体积的精度在国家标准中满足该体积移液管的精度要求，“测定”是指根据可用的量筒或测定体积的有效位数选择测定器，“约”是指使用量所谓“恒重”，除了另有规定的情况以外，供试品连续2次干燥、烧热后的重量差为0.3mg以下的重量的第二次以后的称量，在规定的条件下必须在持续1h干燥后进行从烧热到恒重的第二次称量，继续在30min后进行P15药房方略： 日本药局方 (jp ) 美国药典 (USP ) 英国药典 (BP ) 中国药典 (ch.p ) 国际药典 (ph.lnt )。p 17 药品非临床研究质量管理规范 (GLP ) 药物临床试验质量管理规范 (GCP ) 中药材生产质量管理规范 (gap ) 药品生产质量管理规范 (GMP ) 药品经营质量管理规范 (gsp )第二章中药分析的常用方法P20样品的提取：提取法、冷浸法、回流提取法、连续回流提取法、水蒸气蒸馏法、超声波提取法、超临界流体提取法。 (特点)(1)萃取法：乙酸乙酯萃取黄酮类成分； 氯仿提取生物碱； 非极性溶剂(乙醇、石油醚等)提取挥发油。(二)冷浸法：操作简单，适于预热不稳定成分的提取，但所需时间长。(3)回流提取法：加快洗脱速度，节约时间，适用于热稳定的药物；通过更换适用于较难溶性成分的溶剂，提取更完整。(四)连续回流：索氏提取器连续回流，节约溶剂，回收方便，适用于热稳定剂，无需过滤，但需要时间。(5)水蒸气蒸馏法：挥发油、部分小分子生物碱、部分分类物质等可用本法提取。 本法提取的成分对应热稳定。(6)超声波提取法：提取效率高，方便省时，可催化分解、解聚、转化或氧化还原反应。(7)超临界流体萃取法：将超临界流体作为萃取溶剂进行测定，萃取成分的方法。优点：1.由于密度与液体相似，溶解性能强；2 .气体粘度系数小，质量传递快；3 .表面张力为0，渗透样品，容易携带成分；4 .气体在正常状态下逸出，容易浓缩；5 .可在低温下萃取，特别适于分离热稳定性差的成分。P22样品精制：1.液液萃取法2 .蒸馏法3 .色谱法(补充：4.沉淀法5 .柱色谱法6 .盐析法7 .固相微萃取)P24二相滴定法的原理：体系滴定过程是以不溶于水和水的有机溶剂的二相进行的，滴定的被测定成分首先溶解于任一相，用已知浓度的水溶液试剂滴定，一边滴定一边震动，一边滴定产物一边溶解于有机相中，滴定过剩时添加的指示剂立即在水相或有机相中发生颜色变化，滴定剂自身的颜色变化的终点(用于生物碱滴定，酸性染料滴定法就是其方法。 中所述情节，对概念设计中的量体体积进行分析生物碱的酸性染料滴定法：根据离子对理论，季铵盐阳离子(R4N )或生物碱盐离子(BH )在水中的溶解度大，如果在其中的水溶液中加入适当的阴离子，阳和阴两种离子形成离子对，用适当的有机溶剂(如氯仿)萃取相反，也可以在水溶性阴离子水溶液中加入阳离子，将阴离子萃取到有机溶剂中。 生物碱在一定的pH条件下可以与酸性染料(多为磺酸肽类)结合成离子对，因此可用于含量的测定。 该方法必须使生物碱盐的阳离子和酸性染料的阴离子完全结合成离子对，定量萃取到有机溶剂中，微量染料立即指向终点。P25非水碱量法：常以冰醋酸为溶剂，高氯酸冰醋酸溶液为标准酸溶液。非羟基量法：常用甲醇钠的苯-甲醇标准溶液。P26重量分析法：挥发法、萃取法、沉淀法。色谱适用性试验的4个指标：理论板数(n )分离度(r )再现性(RSD )拖尾系数(t )。紫外可见分光光度法(计算问题)1 .吸收系数法：2 .对照品对照法： ()3 .标准曲线法p17中药指纹图谱：中药指纹图谱是指某些中药和中药制剂经过适当处理后，采用一定的分析手段，得到显示其化学特征的色谱图和光谱图。 特性：整体性，模糊性。 要求：科学性、专业性、重现性、实用性。第三章中药定性鉴别P64性状鉴别法：又称“直观鉴别法”，通过眼睛的外观、手的接触方式、鼻子的气味、口味、水的试验方式、火的试验方式等简便的方法来鉴别生药和制剂的外观性状，确定中药的真伪优劣。 (形状、大小、颜色、气味、味道、表面、质感、截面、水试验、火试验)P68显微鉴别法：用显微镜观察动植物药材和制剂中药材粉末的内部组织结构、细胞形状、大小、排列情况、细胞壁和细胞内容物特征、分布及矿物药物光学特性等，是鉴别中药真伪、纯度和质量的质量控制过程。P71理化鉴别法是一种通过物理、化学或仪器分析中药有效成分、主要成分、特征成分，鉴定中药真伪的质量控制方法。p15光谱鉴别法：紫外可见分光光度法、红外分光法、质谱法、核磁共振光谱法、X射线衍射法。p19色谱鉴别法：薄层色谱法，气相色谱法，高效液相色谱法，毛细管电泳法。P83【例3-17】大黄的高效液相色谱分析第四章中药杂质检测P88药物杂质是指影响药物存在的无治疗作用和药物疗效及稳定性，对人体健康有害的物质。分类：一般杂质和特殊杂质。 一般杂质：广泛分布于自然界，多中药材采集、加工及制剂生产和贮藏过程中易导入的杂质，如酸、碱、水分、氯化物、铁盐、硫酸盐、砷化物、重金属等。 特殊杂质：在该药物的生产或贮藏过程中，可能由其生产方法、工艺条件及其药物本身性质等因素引入的特定杂质，如大黄浸泡中的大黄、附子理中丸中的乌头碱等。资料来源：(简单答案)1.中药材原料带入。 例如大黄药材中混入假大黄，用劣质驴皮生产牵牛花等。2 .在生产中引进。 原料中的结构类似成分在提取时一并提取。 例如，阿片提取吗啡时，导入吗啡和其他生物碱等生产时加入溶剂、试剂时导入。3 .在储藏过程中引进。 药物水解、氧化、分解、异构化等湿度、温度、包装破损等贮藏不良。P89杂质的限定检查(计算问题)杂质限制量：药物可含杂质的最大量。杂质限制的显示方式：通常以百分比(% )或百分之几百万(ppm，即106 )显示。 范例：0.000001=0.0001%=1106=1ppm杂质限制计算：由于试样(s或w )中所含的杂质的最大容许量在数值上可以用杂质标准溶液体积(v )与标准溶液浓度(c )的乘积表示，因此杂质限制量(l )的计算式可以写成如下或者P92氯化物检查法原理：药物中微量氯化物在硝酸酸性条件下与硝酸银反应，氯化银胶体颗粒发生白浊，与一定量标准氯化钠溶液在相同条件下产生的氯化银混浊程度进行比较，判断试验品中氯化物是否满足限定规定。P93铁盐检验法原理：利用铁盐在盐酸酸性溶液中与硫氰酸盐作用生成红色可溶性的硫氰酸铁络合物离子，与同法处理一定量的标准铁溶液后的显色比较，判定试样中的铁盐是否满足限量的规定。各试剂的作用：加入盐酸：防止Fe3水解，防止醋酸盐、磷酸盐、砷酸盐的干扰。过硫酸铵： Fe2 Fe3； b .防止产物的光还原或分解褪色过量添加硫氰酸铵(NH4SCN ) :本反应为可逆反应，过量添加硫氰酸铵时，反应灵敏度和生成物稳定性增加，防止Cl-和Fe3的络合物的生成； 防止Hg2、Zn2、Sb3干扰供试液和对照液的颜色不一致或者红色过淡时，用正丁醇萃取后，分离正丁醇层的比色P93重金属检测法第一法(硫代乙酰胺法):适用可溶于水、稀酸、乙醇的药物原理：利用硫代乙酰胺法从弱酸性(pH3.5)条件下水解产生的硫化氢和重金属的例子中生成有色硫化物悬浮液，将一定量的标准铅溶液与同法处理后的显色进行比较，判断是否符合限定规定。醋酸盐缓冲液(pH3.03.5):A .硫化物的沉淀能够完全完成，酸度过大时PbS的显色过淡可以防止生成b.fe3的Fe2S3(pH4)第二法(灼热后的硫代乙酰胺法)适用于水、稀酸、乙醇和碱难溶性有机药、中药、中药制剂原理：中药重金属常与有机物结合存在，一般先进行灼烧破坏，完全分解、破坏有机物，释放重金属后，按第一方法进行检测。 灼热重金属： 500600； 灼热残渣700800第三法：(硫化钠法)适用于溶解于碱的药物原理：用碱性介质以硫化钠为显色剂，使Pb2生成PbS悬浊液，与用同法处理一定量的标准铅溶液后的颜色进行比较，判断试验品中的重金属是否满足限制规定。第一种方法第二法第三法pH值33.5NaOH检测范围0.01至0.02 mgp B2/27 (25 )毫升试剂硫代乙酰胺硫化钠适用范围可溶于水、稀酸、乙醇的药物不溶于水、稀酸、乙醇的药物溶于碱的药PPT供试品有色：内消色法(倍数法)外消色法： a .用稀有相机溶液调整对照液的颜色，b .用标准比色液或指示液调整颜色，c .加入适当的试剂使供试液褪色P95砷化物盐检验法第一法(古蔡氏法):原理：金属锌与盐酸作用下产生的新生态氢与药物中微量砷酸盐的反应生成挥发性砷酸，溴化汞试验纸与黄色生成棕色砷酸斑，与一定量标准砷酸溶液相同条件下产生的砷酸斑进行比较，判定试验品中砷酸盐是否满足限定规定。各种试剂的作用：(1)锌粒、盐酸：(锌粒大小适当2mm )(2)碘化钾(ki):a.as5as3b .抑制锑干扰(100mgSb )c .使氢气均匀并连续产生(3)酸性氯化亚锡(sncl2):a.as5as