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文档简介
第4讲难溶电解质的溶解平衡考纲要求1了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积的含义,能进行相关的计算。沉淀溶解平衡及应用知识梳理1.沉淀的溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,_和_速率相等的状态。(2)沉淀溶解平衡的建立(3)沉淀溶解平衡的影响因素以agcl为例:agcl(s)ag(aq)cl(aq)外界条件移动方向平衡后c(ag)平衡后c(cl)ksp升高温度_增大增大_加水稀释正向不变不变_加入少量agno3逆向_不变通入hcl_减小增大_通入h2s正向_不变2.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节ph法如除去nh4cl溶液中的fecl3杂质,可加入氨水调节ph至34,离子方程式为_。沉淀剂法。如用h2s沉淀cu2,离子方程式为_。(2)沉淀的溶解酸溶解法如caco3溶于盐酸,离子方程式为_。盐溶液溶解法如mg(oh)2溶于nh4cl溶液,离子方程式为_。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物ag2s溶于稀hno3。配位溶解法如agcl溶于氨水,离子方程式为_。(3)沉淀的转化在难溶物质的饱和溶液中,溶解度小的沉淀会转化成溶解度更小的沉淀。实质:_的移动。举例:agno3溶液_则kspagclkspagbr。应用:a锅炉除垢:将caso4转化为caco3,离子方程式为_。b矿物转化:cuso4溶液遇zns转化为cus,离子方程式为_。回扣判断(正确的打“”,错误的打“”)(1)沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等()(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动()(3)某物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水()(4)室温下,agcl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()(5)agcl沉淀易转化为agi沉淀且k(agx)c(ag)c(x),故k(agi)ksp:溶液过饱和,有_析出qcksp:溶液饱和,处于_状态qccaf2bt 时,两饱和溶液等体积混合,会析出caf2固体ct 时,caco3固体在稀盐酸中的ksp比在纯水中的ksp大dt 时,向caco3悬浊液中加naf固体,可能析出caf2固体练点二沉淀溶解平衡曲线分析3已知25 时,caso4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100 ml该条件下的caso4饱和溶液中,加入400 ml 0.01 mol/l的na2so4溶液。下列叙述正确的是()a溶液中析出caso4沉淀,最终溶液中的c(so)比原来的大b溶液中无沉淀析出,溶液中c(ca2)、c(so)都变小c溶液中析出caso4沉淀,溶液中c(ca2)、c(so)都变小d溶液中无沉淀析出,但最终溶液中的c(so)比原来的大4常温下,取一定量的pbi2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子的浓度变化如图所示注:第一次平衡时c(i)2103 mol/l,c(pb2)1103 mol/l。下列有关说法正确的是()a常温下,ksp(pbi2)2106b温度不变,向pbi2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,pbi2的溶解度不变,c(pb2)不变ct时刻改变的条件是升高温度,pbi2的ksp增大d常温下ksp(pbs)81028,向pbi2的悬浊液中加入na2s溶液,pbi2(s)s2(aq)pbs(s)2i(aq)反应的化学平衡常数为510185某温度时,cus、mns在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法错误的是()aa点对应的ksp大于b点对应的kspb向cuso4溶液中加入mns发生反应:cu2(aq)mns(s)cus(s)mn2(aq)c在含有cus和mns固体的溶液中c(cu2)c(mn2)210231d该温度下,ksp(cus)小于ksp(mns)6某温度时,可用k2s沉淀cu2、mn2、zn2三种离子(m2),所需s2最低浓度的对数值lgc(s2)与lgc(m2)的关系如图所示。下列说法正确的是()a三种离子对应的硫化物中ksp(cus)最小,约为11020b向mns的悬浊液中加入少量水,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,c(s2)增大c可用mns除去mncl2溶液中混有的少量杂质zncl2d向浓度均为1105moll1的cu2、zn2、mn2混合溶液中逐滴加入1104moll1的na2s溶液,zn2最先沉淀方法指导沉淀溶解平衡图像“三步”分析法 1第一步:明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 2第二步:理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时qcksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线外的点。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时qcksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时qcksp。 3第三步:抓住ksp的特点,结合选项分析判断 (1)溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况: 原溶液不饱和时,离子浓度要增大都增大; 原溶液饱和时,离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。1.2019全国卷,12绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(cds)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()a图中a和b分别为t1、t2温度下cds在水中的溶解度b图中各点对应的ksp的关系为:ksp(m)ksp(n)ksp(p)ksp(q)c向m点的溶液中加入少量na2s固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动d温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动22019浙江4月,20在温热气候条件下,浅海地区有厚层的石灰石沉积,而深海地区却很少。下列解析不正确的是()a与深海地区相比,浅海地区水温较高,有利于游离的co2增多、石灰石沉积b与浅海地区相比,深海地区压强大,石灰石岩层易被co2溶解,沉积少c深海地区石灰石岩层的溶解反应为:caco3(s)h2o(l)co2(aq)=ca(hco3)2(aq)d海水呈弱碱性,大气中co2浓度增加,会导致海水中co浓度增大32018全国卷用0.100 moll1 agno3滴定50.0 ml 0.050 0 moll1 cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()a根据曲线数据计算可知ksp(agcl)的数量级为1010b曲线上各点的溶液满足关系式c(ag)c(cl)ksp(agcl)c相同实验条件下,若改为0.040 0 moll1 cl,反应终点c移到ad相同实验条件下,若改为0.050 0 moll1 br,反应终点c向b方向移动42018江苏卷根据下列图示所得出的结论不正确的是()a图甲是co(g)h2o(g)=co2(g)h2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的hksp(cus),a项正确;该反应达平衡时c(mn2)、c(cu2)保持不变,但不一定相等,b项错误;往平衡体系中加入少量cuso4固体后,平衡向正反应方向移动,c(mn2)变大,c项正确;该反应的平衡常数k,d项正确。答案:b5解析:沉淀工业废水中的pb2时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于pbs的溶解度最小,故选硫化物作为沉淀剂。答案:a考点二1知识梳理1cm(an)cn(bm)cm(an)cn(bm)沉淀平衡未饱和2(2)温度回扣判断答案:(1)(2)(3)(4)(5)2对点速练1解析:根据题意,m(oh)n开始沉淀时,oh的最小浓度为 ,代入数值,可以计算出四种离子浓度相同时,fe3开始沉淀时所需溶液中的c(oh)最小,溶液的ph最小。答案:a2解析:t 时,饱和caco3溶液中c(ca2)c(co)105 mol/l,饱和caf2溶液中c(ca2)c2(f)4.01012,c(ca2)c(f),c(ca2) mol/l104 mol/l,所以饱和caco3溶液和饱和caf2溶液中,饱和caf2溶液中的c(ca2)较大,a项错误;等体积混合后,混合溶液中c(ca2)远大于饱和caco3溶液中的c(ca2),而c(co)只减少到原来的一半,此时溶液中c(ca2)c(co)ksp(caco3),所以会析出caco3固体,b项错误;t 时,caco3固体在稀盐酸中的ksp与在纯水中的ksp相同,因为caco3的ksp只随温度的变化而变化,c项错误;t 时,向caco3悬浊液中加入naf固体,当c(ca2)c2(f)ksp(caf2)时,会析出caf2固体,d项正确。答案:d3解析:由图示可知,该条件下caso4饱和溶液中,c(ca2)c(so)3.0103 mol/l,ksp(caso4)9.0106。当向100 ml该条件下的caso4饱和溶液中加入400 ml 0.01 mol/l的na2so4溶液后,混合溶液中c(ca2)6.0104 mol/l,c(so)8.6103 mol/l,溶液中qcc(ca2)c(so)5.16106ksp(caso4)9.0106,所以混合溶液中无沉淀析出,与原溶液相比,c(ca2)减小,而c(so)增大,故d项正确,a、b、c项错误。答案:d4解析:a项,pbi2(s)pb2(aq)2i(aq),kspc(pb2)c2(i)1103(2103)24109,错误;b项,pbi2(s)pb2(aq)2i(aq),加入硝酸铅溶液,反应向逆反应方向进行,pbi2的溶解度降低,错误;c项,若t时刻升高温度,根据图像可知c(i)减小,说明反应向逆反应方向进行,溶解度较小,错误;d项,k51018,正确。答案:d5解析:ksp只与温度有关,温度不变,ksp不变,所以a点对应的ksp等于b点对应的ksp,a项错误;根据图像可知,ksp(cus)c(cu2)c(s2)0.016103461036,ksp(mns)c(mn2)c(s2)0.013101131013,则ksp(cus)ksp(mns),可知cus更难溶,所以反应cu2(aq)mns(s)cus(s)mn2(aq)能发生,b、d项正确;根据c(cu2):c(mn2)ksp(cus):ksp(mns)(61036):(31013)21023:1,c项正确。答案:a6解析:向横坐标作一垂线,与三条斜线相交,此时c(s2)相同,而c(cu2)c(zn2)c(mn2),可判断cus的ksp最小。取cus线与横坐标交点,可知此时c(s2)1010moll1,c(cu2)1025moll1,ksp(cus)1035,a项错误;向mns悬浊液中加水,促进溶解,溶解平衡正向移动,但依然是mns的饱和溶液,c(s2)不变,b项错误;因为ksp(zns)ksp(mns),加入mns将zncl2转化成溶解度更小的zns,过量的mns固体过滤除去,c项正确;因为ksp(cus)ksp(zns)ksp(mns),所以cu2先沉淀,d项错误。答案:c真题全体验1解析:cds在水中达到溶解平衡时cd2、s2浓度相等,可求出一定温度下cds在水中的溶解度,a项正确;m、p、n为同一温度下的cds的溶解平衡状态,三点的ksp相等,b项错误;向m点溶液中加入na2s,s2浓度增大,但ksp不变,则溶液组成由m沿t1时的平衡曲线向p方向移动,c项正确;温度降低,ksp减小,q沿qp线向p方向移动,d项正确。答案:b2解析:与深海地区相比,浅海地区水温较高,co2在海水中溶解度小,有利于游离的co2增多,石灰石沉积,a项正确;与浅海地区相比,深海地区压强大,co2溶解度大,石灰石岩层易被co2溶解,沉积少,b项正确;题给反应为石灰石岩层的溶解反应,c项正确;大气中co2浓度增加,会导致海水中co转化为hco,导致co浓度减小,d项错误,故选d。答案:d3解析:根据滴定曲线,当加入25 ml agno3溶液时,ag与cl刚好完全反应,agcl处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中c(ag)c(cl)104.75 moll1,ksp(agcl)c(ag)c(cl)109.53.161010,a项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(ag)c(cl)ksp(agcl),b项正确;根据图示,cl浓度为0.050 0 moll1时消耗25 ml agno3溶液,则cl浓度为0.040 0 moll1时消耗20 ml agno3溶液,a点对应agno3溶液体积为15 ml,所以反应终点不可能由c点移到a点,c项错误;由于agbr的ksp小于agcl的ksp,初始c(br)与c(cl)相同时,反应终点时消耗的agno3溶液体积相同,但br浓度小于cl浓度,即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动,d项正确。答案:c4解析:图甲中,温度升高,lg k减小,即k减小,说明升高温度平衡逆向移动,则该反应为放热反应,a项正确;图乙中,曲线的斜率的绝对值逐渐减小,说明随着反应进行,h2o2分解速率逐渐减小,b项正确;图丙中,没有滴入naoh溶液时,0.100 0 moll1hx溶液的ph小于3,则hx为一元弱酸,c项错误;图丁中,曲线上的点均为沉淀溶解平衡的点,c(so)与c(ba2)成反比,d项正确。答案:c5解析:a项,根据cucl(s)cu(aq)cl(aq)可知ksp(cucl)c(cu)c(cl),从cu图像中任取一点代入计算可得ksp(cucl)107,正确;b项,由题干中“可向溶液中同时加入cu和cuso4,生成cucl沉淀从而除去cl”可知cu、cu2与cl可以发生反应生成cucl沉淀,正确;c项,cu(s)cu2(aq)2cu(aq),固体对平衡无影响
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