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第26讲难溶电解质的溶解平衡a组基础必做题1(2020河南郑州一检,15)向浓度均为0.010 mol/l的na2cro4、nabr和nacl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol/l的agno3溶液。已知ksp(agcl)1.771010,ksp(ag2cro4)1.211012,ksp(agbr)5.351013,ag2cro4为砖红色下列叙述正确的是(b)a原溶液中n(na)0.040 molbna2cro4可用作agno3溶液滴定cl或br的指示剂c生成沉淀的先后顺序是agbr、ag2cro4、agcld出现ag2cro4沉淀时,溶液中c(cl)c(br)177535解析溶液体积未知,无法计算n(na),故a错误;析出沉淀时,agcl溶液中c(ag) mol/l1.77108 mol/l,agbr溶液中c(ag) mol/l5.351011 mol/l,ag2cro4溶液中c(ag)1/2()1/2 mol/l1.1105 mol/l,c(ag)越小,则越先生成沉淀,所以产生沉淀的先后顺序为br、cl、cro,可用na2cro4作agno3溶液滴定cl或br的指示剂,故b正确、c错误;出现ag2cro4沉淀时,溶液中,故d错误。2(2020广东深圳一模,13)室温下,将尿酸钠(naur)悬浊液静置,取上层清液,再通入hcl,溶液中尿酸的浓度c(hur)与ph的关系如图所示。已知:ksp(naur)4.9105,ka(hur)2.0106。下列说法正确的是(c)a上层清液中,c(ur)7.0102 moll1b在mn的变化过程中,c(na)c(ur)将逐渐减小c当c(hur)c(ur)时,c(cl)c(ur)d当ph7时,2c(na)c(ur)c(cl)解析a项,上层清液为naur饱和溶液,则c(ur)7.0103 moll1,故a错误;b项,mn的变化过程中,温度不变,ksp不变,c(na)c(ur)不变,故b错误;c项,溶液中存在电荷守恒:c(na)c(h)c(cl)c(oh)c(ur),结合物料守恒:c(na)c(ur)c(hur),则有c(hur)c(h)c(cl)c(oh),当c(hur)c(ur)时,c(h)ka(hur)2.0106 moll1c(oh),所以c(cl)c(hur)c(ur),故c正确;d项,ph7时,溶液中c(h)c(oh),溶液中存在电荷守恒:c(na)c(h)c(cl)c(oh)c(ur),则c(na)c(ur)c(cl),故d错误。3(2020山西大学附中诊断,13)一定温度下,将足量的baso4固体溶于50 ml水中,充分搅拌,慢慢加入na2co3固体,随着c(co)增大,溶液中c(ba2)的变化曲线如图所示,则下列说法正确的是(d)a该温度下ksp(baso4)ksp(baco3)b加入na2co3固体,立即有baco3固体生成cbaco3的ksp2.51010d曲线bc段内,c(co)c(so)25解析当c(co)0时,c(so)c(ba2)1.0105 moll1,ksp(baso4)1.01051.01051.01010;由图可知当c(co)2.5104 moll1时,开始有baco3生成,ksp(baco3)2.51041.01052.5109,故a、b、c错误。曲线bc段内,baso4(s)和baco3(s)在溶液中都达到了沉淀溶解平衡状态,故25,故d正确。4(2020山东滨州高三检测)下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是(a)热纯碱溶液的洗涤油污能力强误将钡盐bacl2、ba(no3)2当作食盐食用时,常用0.5%的na2so4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡则能泡沫灭火器灭火的原理abcd解析是水解平衡移动原理的应用。5(2020山东济南高三检测)已知部分钡盐的溶度积如下:ksp(baco3)5.1109,kspba(io3)26.51010,ksp(baso4)1.11010,ksp(bacro4)1.61010。一种溶液中存在相同浓度的co、cro、io、so,且浓度均为0.001 moll1,若向该溶液中逐滴滴入bacl2溶液,首先发生的离子反应为(d)aba2co=baco3bba2cro=bacro4cba22io=ba(io3)2dba2so=baso4解析根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度,可以计算出开始出现baco3、bacro4、ba(io3)2、baso4沉淀时c(ba2)分别为5.1106moll1、1.6107moll1、6.5104moll1、1.1107moll1,故最先出现的沉淀是baso4,d项正确。6(2020陕西黄陵中学第三次质检)硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,医药上用于催吐剂。已知25 时,kspzn(oh)21.01017,ksp(ag2so4)1.0105,则下列说法正确的是(d)a在水中加入少量znso4固体时,水的电离平衡向正反应方向移动,kw减小b在znso4溶液中各离子的浓度关系为c(zn2)c(h)c(oh)c(so)c在0.5 l 0.10 moll1znso4溶液中加入等体积0.02 moll1agno3溶液,即可生成ag2so4沉淀d常温下,要除去0.20 moll1 znso4溶液中的zn2,至少要调节ph8解析水中加入znso4固体,zn2发生水解反应,促使水的电离平衡正向移动,由于温度不变,则kw不变,a错误;znso4溶液中,据电荷守恒可得:2c(zn2)c(h)c(oh)2c(so),b错误;znso4和agno3溶液混合后,c(so)0.05 moll1,c(ag)0.01 moll1,则qcc(so)c2(ag)0.050.0125106ksp(ag2so4)1.0105,故不能生成ag2so4沉淀,c错误;要除去溶液中zn2,即使c(zn2)1.0105moll1,则有c(oh)106moll1,此时溶液的c(h)moll1108moll1,即溶液的ph8,d正确。7(2019山东潍坊一模)25 时,fes和zns的饱和溶液中,金属阳离子与s2的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是(b)a溶解度s(fes)c(s2)c向b点对应溶液中加入na2s溶液,可转化为c点对应的溶液d向c点对应的溶液中加入na2s溶液,zns的ksp增大解析由题图可知zns的溶度积远小于fes,又因为fes和zns的摩尔质量相差不大,故溶解度s(fes)s(zns),a项错误;a点fes的离子浓度积小于其溶度积,故为不饱和溶液,根据图中数据知c(fe2)c(s2),故b项正确;向b点对应溶液中加入na2s溶液,c(s2)增大,而b点到c点c(s2)减小,c项错误;ksp只与温度有关,向c点对应的溶液中加入na2s溶液,zns的ksp不变,d项错误。8(2020海南检测)几种物质的溶度积常数见下表:物质cu(oh)2fe(oh)3cuclcuiksp2.210202.610391.71071.31012(1)某酸性cucl2溶液中含少量的fecl3,为制得纯净cucl2溶液,宜加入 cuo或碱式碳酸铜、氢氧化铜 调至溶液ph4,使fe3转化为fe(oh)3沉淀,此时溶液中的c(fe3) 2.6109 moll1 。(2)过滤后,将所得滤液经过 蒸发浓缩 , 冷却结晶 操作,可得到cucl22h2o晶体。(3)由cucl22h2o晶体得到纯的无水cucl2,需要进行的操作是 在hcl气氛中加热 。(4)某学习小组用“间接碘量法”测定含有cucl22h2o晶体的试样(不含能与i发生反应的氧化性杂质)的纯度,过程如下:取0.800 g试样溶于水,加入过量ki固体,充分反应,生成白色沉淀。用0.100 0 moll1 na2s2o3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗na2s2o3标准溶液40.00 ml。(已知:i22s2o=s4o2i)。可选用 淀粉 作滴定指示剂,滴定终点的现象 溶液由蓝色变成无色且半分钟不变化 。cucl2溶液与ki反应的离子方程式为2cu24i=2cuii2。该试样中cucl22h2o的质量百分数为85.5%。解析(1)加入cuo或cu2(oh)2co3、cu(oh)2,与fe3水解产生的h反应,使fe3转化为fe(oh)3沉淀,当ph4时,由fe(oh)3的ksp计算c(fe3)。(3)由cucl22h2o晶体得到纯的无水cucl2,需考虑避免cu2的水解产生杂质。(4)cucl2溶液与ki发生反应:2cu24i=2cuii2,所以需选用淀粉作指示剂,当溶液由蓝色变为无色,且半分钟不变化,确定达到滴定终点;再结合方程式:i22s2o=s4o2i和2cu24i=2cuii2,得到关系式:2cu2i22s2o,确定晶体试样的纯度。b组能力提升题9(2020陕西西安高新区一中模拟)以硫铁矿为原料生产硫酸所得酸性废水中的砷元素含量极高,为控制砷的排放,常采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表所示,若混合溶液中ca2、al3、fe3的浓度均为1.0104moll1,c(aso)最大是(d)难溶物kspca3(aso4)26.81019alaso41.61016feaso45.71021a.5.71016moll1b8.2103moll1c1.61012moll1d5.71017moll1解析若混合溶液中ca2、al3、fe3的浓度均为1.0104moll1,依据表中难溶物的ksp大小可知,反应过程中fe3先形成沉淀,依据ksp(feaso4)c(fe3)c(aso)5.71021可得,c(aso)5.71017moll1。10(2020北京西城区期中)为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是(d)a浊液中存在平衡:agscn(s)ag(aq)scn(aq)b中颜色变化说明上层清液中含有scnc中颜色变化说明有agi生成d该实验可以证明agi比agscn更难溶解析0.01 moll1agno3溶液中加入0.005 moll1 kscn溶液,产生白色沉淀agscn,该沉淀在溶液中存在溶解平衡:agscn(s)ag(aq)scn(aq),a正确;取上层清液加入2 moll1fe(no3)3溶液,溶液变成红色,说明有fe(scn)3生成,从而推知上层清液中含有scn,b正确;中余下浊液中加入2 moll1ki溶液,产生黄色沉淀,该沉淀应为agi,c正确;中反应后agno3溶液剩余,则余下浊液中除含有agscn外,还有agno3,再加入2 ml 2 moll1ki溶液生成agi沉淀,不能说明agscn转化为agi,故不能证明agi比agscn更难溶,d错误。11(2020河北衡水中学摸底)常温下,ksp(agcl)1.81010,ksp(agi)1.01016。将等体积的agcl和agi的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的agno3固体,下列说法正确的是(b)a两溶液混合,agcl和agi都沉淀b若agno3足量,agcl和agi都可沉淀,但以agcl为主c向agi清液加入agno3,c(ag)增大,ksp(agi)也增大d若取0.143 5 g agcl固体放入100 ml水中(忽略体积变化),c(cl)为0.01 moll1解析饱和agcl溶液中c(ag)c(cl)1.342105moll1;饱和的agi溶液中c(ag)c(i)1.0108moll1;等体积混合后,浓度减半,c(cl)6.71106moll1、c(i)5.0109moll1、c(ag)6.71106moll1,此时qc(agcl)c(cl)c(ag)6.71106moll16.71106moll14.51011ksp(agi),故生成agi沉淀,不产生agcl沉淀,a错误;由于c(cl)c(i),故agno3足量时,两种沉淀都生成,但以agcl为主,b正确;agi清液中加入agno3,c(ag)增大,但ksp(agi)只与温度有关,温度不变,ksp(agi)不变,c错误;0.143 5 g agcl固体放入100 ml水中,只有部分溶解,此时溶液中c(cl)1.342105 moll1,d错误。12(2020山东枣庄三中阶段考)牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分,起着保护牙齿的作用,其主要成分为羟基磷酸钙ca5(po4)3oh。在牙齿表面存在着如下平衡:ca5(po4)3oh(s)5ca2(aq)3po(aq)oh(aq)ksp6.81037。已知ca5(po4)3f(s)的ksp2.81061。下列说法错误的是(c)a残留在牙齿上的糖发酵会产生h,经常吃糖易造成龋齿b由题述平衡可知,小孩长牙时要少吃糖多补钙c若减少oh的浓度,题述平衡将向右移动,ksp的值相应增大d使用含氟牙膏能防止龋齿,是因为ca5(po4)3oh(s)转化为更难溶的ca5(po4)3f(s)解析本题考查溶度积常数、沉淀的转化等。残留在牙齿上的糖发酵会产生h,与oh反应生成h2o,促使ca5(po4)3oh(s)的沉淀溶解平衡正向移动,易造成龋齿,a正确;小孩长牙时,要在牙齿表面形成ca5(po4)3oh(s),从平衡移动角度分析,要增大牙齿表面的c(ca2)、c(oh),促使ca5(po4)3oh(s)溶解平衡逆向移动,故小孩长牙时要少吃糖多补钙,b正确;减少oh的浓度,ca5(po4)3oh(s)溶解平衡将向右移动,由于温度不变,ksp的值不变,c错误;由于ca5(po4)3f的ksp小于ca5(po4)3oh的ksp,使用含氟牙膏,使ca5(po4)3oh(s)转化为更难溶的ca5(po4)3f(s),可有效防止龋齿,d正确。13(2020山东临沂国际学校月考)已知25 时,ksp(agcl)1.81010,ksp(agi)1.51016,ksp(ag2cro4)2.01012,则下列难溶盐的悬浊液中,c(ag)由大到小的顺序正确的是(c)aagclagiag2cro4bagclag2cro4agicag2cro4agclagidag2cro4agiagcl解析本题考查溶度积常数及其计算。25 时,在agcl的悬浊液中存在溶解平衡:agcl(s)ag(aq)cl(aq),ksp(agcl)c(ag)c(cl),又知c(ag)c(cl),则有c(ag) moll1105 moll1。同理,agi悬浊液中c(ag) moll1108 moll1,ag2cro4悬浊液中c(ag) moll1104 moll1,故三种溶液中c(ag):ag2cro4agclagi。14(2020天津蓟州区等期末)已知:t 时,agcl的ksp2.01010;t 时,ag2cro4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是(b)a在t 时,ag2 cro4的ksp为1.01012b在饱和ag2cro4溶液中加入k2cro4固体,可使溶液由y点到x点c在t 时,用0.01 moll1 agno3溶液滴定20.00 ml 0.01 moll1 kcl和0.01 moll1 k2cro4的混合溶液,cro后沉淀d在t 时,反应ag2cro4(s)2cl(aq)2agcl(s)cro(aq)的平衡常数k2.5107解析本题考查沉淀溶解平衡曲线及分析、溶度积的计算、化学平衡常数的计算等。图中曲线代表ag2cro4的沉淀溶解平衡曲线,当c(cro)106 moll1时,c(ag)103 moll1,则有ksp(ag2cro4)c2(ag)c(cro)(103)21061.01012,a正确。在饱和ag2cro4溶液中存在溶解平衡:ag2cro4(s)2ag(aq)cro(aq),加入k2cro4固体,溶液中c(cro)增大,平衡逆向移动,c(ag)减小,故不能使溶液由y点到x点,b错误。向浓度均为0.01 moll1的kcl和k2cro4的混合溶液中滴加agno3溶液,cl开始沉淀时c(ag)2108 moll1,cro开始沉淀时,c(ag)105 moll1,则先生成agcl沉淀,后生成ag2cro4沉淀,c正确。在t 时,反应ag2cro4(s)2cl(aq)2agcl(s)cro(aq)的平衡常数k2.5107,d正确。15(2020北京西城区期末)为了研究mg(oh)2溶于铵盐溶液的原因,进行如下实验:向2 ml 0.2 moll1 mgcl2溶液中滴加1 moll1 naoh溶液至不再产生沉淀,将浊液分为2等份。向一份中逐滴加入4 moll1 nh4cl溶液,另一份中逐滴加入4 moll1 ch3coonh4溶液(ph7),边滴加边测定其中沉淀的量,沉淀的量与铵盐溶液的体积的关系如图所示。将中的naoh溶液用氨水替换,重复上述实验。下列说法不正确的是(d)amg(oh)2浊液中存在:mg(oh)2(s)mg2(aq)2oh(aq)b中两组实验中均存在反应:mg(oh)22nh=mg22nh3h2och可能参与了nh4cl溶液溶解mg(oh)2的过程d中获得的图像与相同解析本题考查沉淀溶解平衡及移动分析、离子反应等。mg(oh)2是难溶电解质,故mg(oh)2浊液中存在mg(oh)2(s)mg2(aq)2oh(aq),a正确;中两组实验均加入铵盐,对比结果可知实验中nh与oh反应生成nh3h2o,促使mg(oh)2(s)的溶解平衡正向移动而逐渐溶解,b正确,加入相同体积的nh4cl溶液和ch3coonh4溶液时,沉淀溶解,可能是因为

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