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高 三 化 学(第18周)【教学内容】复习高一第一章卤素【教学目标】1、 掌握卤素原子结构的递变与单质的物理性质、化学性质之间的关系.2、 重点掌握Cl2的重要化学性质.【知识讲解】一、 氯气1、 化学性质Cl原子最外层有7个电子,表现强氧化性.(1)与金属反应Cl2与绝大多数金属能反应(除极少数不活泼金属),且变价金属(如Fe)一般能氧化到最高价.2Na+Cl2=2NaCl(白烟)2Fe+3Cl2 2FeCl3(棕褐色)思考:常温Fe能否与干燥Cl2反应?你能举出实例吗?(不能,除非潮湿Cl2.液氯用钢瓶盛装运输)Cu+Cl2 点燃 CuCl2(棕黄色的烟)注意:由Cu在Cl2中燃烧的现象说明无水CuCl2为棕黄色固体,只有溶于水其颜色由于浓度不同显绿色或蓝色.思考:CuCl42+4H2O Cu(H2O)42+4Cl (绿色) (蓝色)在此平衡体系中,改变下列条件:加入适量NaCl 加入适量AgNO3 溶液 加入适量水,溶液颜色将如何改变?(绿色加深 蓝色变深 变蓝色)CuCl2固体与AlCl3相似,亦为共价化合物,且形成的是多聚体(CuCl2)n(2)与非金属的反应氯气除与H2反应外,还能与P、S、Si等非金属反应2P+3Cl2 点燃 2PCl3 PCl3+Cl2=PCl5反应现象:有白色烟雾生成中学化学中唯一的烟、雾同时生成的一个反应.其中PCl3具有重要用途生产农药敌百虫.PCl3、PCl5均能水解 PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl PCl5+4H2O=H3PO4+5HClSi+2Cl2 高温 SiCl4工业制单晶硅(高纯硅)的重要反应.(3)与化合物的反应水 Cl2+H2O HCl+HClO(歧化反应)非常重要的平衡,混合液称氯水,氯水存在的微粒思考:a、如何证明氯水中存在Cl2、H+、Cl、HClO? b、0.224L(标况)Cl2溶于2L水中,Cl2、Cl、HClO物质的量之和 0.01mol?(填大于、小于或等于)碱 Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O主要用来吸收多余Cl2思考:标准状况aL H2与Cl2混合气体光照爆炸后的产物恰好使bmol NaOH完全转化为盐,则b与a的关系可以是 (0MnO2O2)(2)发生装置除用来制Cl2还可用来制取哪些气体? (HCl、SO2、CO、NO等)(3)除杂装置(洗气)除去Cl2中少量HCl、水蒸气,可先通入饱和食盐水(亦可用水)除去HCl,再通过浓H2SO4(或P2O5或CaCl2)除去水. 用向上排空气法(4)收集装置 验满: 观察法(黄绿色) 湿淀粉KI试纸(或品红试纸) 湿石蕊试纸 浓NH3水, 3Cl2+8NH3=6NH4Cl+N2(5)吸收装置烧杯中盛有NaOH溶液(不能用水代替)二、 卤化氢(一)制法 1、原理不挥发性酸制挥发性酸. (1)HCl: NaCl+H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl(不加热或微热) 2NaCl+H2SO4(浓) Na2SO4+2HCl(加强热)思考:不加热也能制得HCl,为何通常是在加热条件下制取HCl? (主要是提高成本较高的H2SO4的利用率) 若浓H2SO4过量,在强热条件下,产物是Na2SO4还是NaHSO4? (NaHSO4) 先加热还是先往烧瓶中加入浓H2SO4再加热?为什么? (先加入浓H2SO4,再加热否则冷的浓H2SO4加入到热烧瓶中,易使烧瓶破裂) 其它金属氯化物与浓H2SO4反应能否制得HCl?为何一般只用NaCl? (能,如 KCl+H2SO4(浓), AlCl3+H2SO4(浓), MgCl2(浓)+H2SO4(浓),因NaCl成本最低) 如何快速制取HCl气体? (往浓HCl中入浓H2SO4或浓盐酸加入到P2O5固体中)(2)HF浓H2SO4和CaF2(萤石)在铅皿中制取(3)HBr浓H3PO4和NaBr反应 NaBr+H3PO4(浓) NaH2PO4+HBr 向上排空气法2、 收集方法 验满:观察法(白雾) 湿蓝石蕊试纸 浓氨水3、 吸收装置 Cl2、H2S、SO2、NO2等一般用NaOH才能完全吸收(H2S还可用CuSO4 溶液)(1) 吸收剂 CO、NO只能用气球收集尾气 HCl用水即可(2) 装置水面上倒扣一只漏斗.(二)化学性质(以HCl为例)HCl为共价化合物,液态不导电,因此不能表现出酸的通性!一般不能与金属反应.NH3+HCl=NH4Cl(白烟)互相检验与有机物发生加成反应制取卤代烃.思考:制取卤代烃途径有几条?其中最佳途径是什么? (一是烷烃与卤素单质取代一般不能用来制卤代烃,实验室条件无法分离.二是氢卤酸与醇的取代,三是不饱和烃和卤素或卤化氢加成,这是制卤代烃的最佳途径)三、 卤族元素(一) 卤素的原子结构和单质的物理性质随卤素核电荷数增加,电子层数依次递增,原子半径渐增大,其原子结构的递变而使卤素单质的物理性质呈规律性变化.从F2 I21、颜色渐加深,状态从气 液 固,密度从小 大,熔沸点由低 高(分子晶体)2、单质的溶解性除氟外(与水剧烈反应)在水中溶解度都较小,且由大 小,都易溶于有机溶剂,下表列出Cl2、Br2、I2在不同溶剂中的颜色.水CCl4汽油(苯)Cl2黄绿色黄绿色黄绿色Br2橙色橙红色橙红色I2棕黄色紫色紫红色(二) 化学性质由于最外层均为7个电子,极易得一个电子,因此卤素都是强氧化剂,在自然界均只以化合态存在.但随着电子层数递增,原子半径渐增大,核对外层电子的引力渐减弱,得电子能力渐减弱,其氧化性逐渐减弱,主要表现:1、 都能与金属反应 F2和所有金属都能反应. Cl2和绝大多数金属反应. Br2和较活泼金属反应. I2只和活泼金属反应.2、 都能与H2、P等非金属反应. F2和H2在暗处即爆炸(F2是非金属性最强的元素) Cl2和H2需光照爆炸 Br2和H2需加热且缓慢化合(不爆炸) I2(蒸气)和H2持续加热且仍为可逆反应.3、特性: 易升华 I2 溴唯一的常温呈液态的非金属,易挥发保存时加水封. 使淀粉变蓝色 F2最强氧化剂,不能用氧化剂将F氧化为F2(只能用电解法)F元素无正价.且能与稀有气体化合.卤化氢均易溶于水,在空气中形成白雾,其中只有HF剧毒,但HX都是大气污染物,水溶液均呈酸性,只有氢氟酸是弱酸,从HF HI,酸性逐渐增强.NaX只有NaF有毒可用作农药.CaX2只有CaF2不溶于水,CaCl2作干燥剂.AgX只有AgF可溶,AgX均具感光性,AgBr作感光材料,AgI作人工降雨材料. HClO、HClO2、HClO3、HClO4 酸性逐渐增强,氧化性逐渐减弱【能力训练】一、 选择题(每小题有12个正确答案)1、 下列关于氯及其化合物的叙述中正确的是( )A、 因为氯气有毒,有强氧化性,所以氯气可用于杀菌、消毒、漂白.B、 常温下1体积水中能溶解2体积Cl2,所以饱和氯水是浓溶液.C、 氯气跟碱溶液的反应实质是Cl2和H2O的反应.D、 在使用漂白粉时,加入醋酸可增强漂白作用.2、 在一支试管中盛有某种固体物质,加适量溴水后,溶液颜色不会褪去的是( )A、 KOH B、KI C、Na2SO3 D、FeCl23、 关于氯气和SO2性质的叙述正确的是( )A、 在相同条件下,Cl2 比SO2更易溶于水B、 常温下等体积的Cl2和SO2混合气体通入BaCl2溶液时无明显现象C、 Cl2和SO2分别通入H2S溶液中都可变浑浊D、 等体积的Cl2和SO2分别通入石蕊试液中,溶液的紫色立即褪去4、 氯水不稳定,因为氯水中存在如下平衡:Cl2+H2O HCl+HClO,为了提高氯水的稳定性,可采取的措施是( )A、通入少量H2S气体 B、加入少量小苏打C、通入少量HCl气体 D、增大氯水浓度5、实验室测量食盐中KI含量,常在一定条件下用过量溴水使KI变成碘,用煮沸法除去过量的溴避免干扰,再利用反应2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI来分析碘的含量试回答:(1)滴定时,选用的指示剂是( )A、石蕊 B、酚酞 C、甲基橙 D、淀粉液(2)假若溴大大过量时,宜用除去溴的正确方法是( )A、加入过量AgNO3溶液 B、加入苯酚C、加入足量KI D、加入溴化钾6、溴化碘(IBr)的化学性质类似卤素单质,它同水反应的化学方程式为IBr+H2O=HBr+HIO下列有关IBr的叙述不正确的是( )A、 IBr是共价化合物B、 在很多反应中,IBr是强氧化剂C、 IBr跟水反应时既不是氧化剂又不是还原剂D、 IBr跟NaOH稀溶液反应时,生成NaI、NaBrO、H2O7、氰气的化学式为(CN)2结构为NCCN;其化学性质与卤素单质相似,下列叙述中正确的是( )A、(CN)2分子中CC键的键长小于FF键的键长B、 氯化钠和氰化银均不溶于水C、 一定条件下,(CN)2可以和不饱和烃起加成反应D、 (CN)2和NaOH的反应可生成NaCH、NaOCN和H2O8、在密闭容器中盛有H2、O2、Cl2的混合气体通过电火花引燃,3种气体正好反应,冷却至室温后,所得液体产物浓度为25.26%,则容器中原有H2、O2、Cl2的分子个数比是( )A、6:3:1 B、9:6:1 C、13:6:1 D、10:6:1二、推断题长期以来一直认为氟的含氧酸不可能存在.但自1971年斯图杰尔和阿佩里曼(美)成功地制取了次氟酸后,这种论点被强烈地动摇了.他们是在00C下将氟从细冰末的上面通过,得到了毫克量的次氟酸.写出次氟酸的结构式,并标明各元素的化合价 .次氟酸很不稳定,刹那间就被热水所分解,此时得到的溶液,既表现有氧化性(对于NaI),又表现有还原性(对于酸性KMnO4)试推断次氟酸在水解时能生成什么产物
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