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第九章第三节亲核取代反应,Bijie college化学系,1,2,分子亲核取代反应过程(SN2),1,单分子亲核取代反应过程(SN1),亲核取代反应简介,2,3,主要内容带负电荷的离子或孤电子的中性分子核取代反应(nucleophilicsubstitutionreaction),带负电荷的离子或试剂攻击的物质由电子离开的一对分子或负离子,4,1。亲核取代反应(nucleophilicsubstitutionreaction),5,通过亲核取代反应:1。能产生很多种类的有机物。2.卤代烃提供烷基化,形成C-C键,碳链3。改变化合物组成,提高化合物的生物活性。6,与碱的浓度成正比,与卤代酸的水解率和碱的浓度根本无关,仅与卤代酸的浓度成正比,SN2,SN1,7,氯甲烷的水解双分子亲核取代反应(SN2)机制及立体化学,8,2。双分子亲核取代反应(SN2)机制和立体化学,no .ch3cloh-rate(mol-1s-1)10 . 00101 . 04 . 910-720 . 00201 . 09 . 810通过双分子亲核取代反应(SN2)机制和立体化学,10,转移状态,中心碳从原始SP3混合四面体配置到SP2混合三角形的平面配置,碳叠加在核试剂(Nu)和出发组(l)的轨道上,2 .双分子亲核取代反应(SN2)机制及其立体化学,11,如果原料的中心c原子是手性碳,则反应后产物的手性碳原子的组成反转,构型反转是SN2反应过程的立体化学特性,2。双分子亲核取代反应(SN2)机制和立体化学,12,溴叔丁醇水解:SN1,SN2,3。单分子亲核取代反应(SN1)机制和立体化学,13,V=k1(CH3)3CBr,3。单分子亲核取代反应(SN1)机制和立体化学,溴叔丁醇的水解:14,反应分两个阶段进行:1,2,3。单分子亲核取代反应(SN1)机制及其立体化学,15,SN1反应过程是多级反应,3 .形成单分子亲核取代反应(SN1)机制及其立体化学,16,碳时,中心碳原子最初从SP3混合四面体配置转变为SP2混合三角形的平面配置,3组在一个平面上,键角接近120 ,碳有空p轨道,与亲核试剂结合。一旦结合,碳原子的结构又从三角形的平面结构变成四面体。3 .单分子亲核取代反应(SN1)机制及立体化学,17,SN1反应中反应通过的碳和阳离子是三角形平面结构,亲核试剂从两侧进入的机会相同,产生了“维持构成”和“翻转构成”两种产物。SN1反应的三维化学特性是外消旋化。3 .单分子亲核取代反应(SN1)机制及立体化学,18,实际外部拉塞汀经常伴随一定程度的构成变形:离子对机制解释:较大的外部拉塞汀比率主要说明发生了SN1反应。19,SN1反应的另一个特征:重排,20,摘要:SN1单分子反应v=k1R-X两阶段反应中间碳阳离子生成配置翻转配置仍为重排产
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