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文档简介
无机化学复习提要,2010年1月南京理工大学,第一篇化学反应原理,一、热力学基础:1理想气体状态方程式pV=nRT2Dalton分压定律pi=xip3热力学第一定律U=Q+W4状态函数5焓H=U+PV6标准摩尔生成焓fHm7标准摩尔熵Sm8标准摩尔Gibbs生成焓fGmG=H-TS,9盖斯定律10标准平衡常数多重平衡11平衡移动12rGm=-RTlnK13rGm=rGm+RTlnJ14估算转变温度15vantHoff方程式16标准状态,1练习题,1下列物理量中属于状态函数的是(A)H(B)G(C)S(D)Q2下列热力学函数等于0的是(A)fHm(金刚石,s)(B)fGm(I2,s)(C)Sm(O2,g)(D)fGm(Br2,s),3298K时,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)的热效应为rHm,则反应的Um等于(A)rHm(B)rHm-2.48KJ/mol-rHm(D)rHm+2.48KJ/mol4下列反应中,反应摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是(A)CO2(g)+CaO(s)2CaCO3(g)(B)1/2H2(g)+1/2I2(g)HI(g)(C)H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)(D)H2(g)+1/2O2(g)H2O(g),5在某一温度和体积下,反应Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(g)达到平衡,且该反应是放热反应,则下列措施中有利增加SnCl4的量的是(A)升高温度(B)减小体积(C)增加Sn量(D)通入氮气,6反应CCl4(l)H2(g)HCl(g)CHCl3(l)问:(1)在298K时,上述4种物质的标准生成吉布斯函数fGm分别为-65.27,0.00,-95.30和-73.72kJmol-1,该反应在298K和标准状态下是否能自发反应?计算其平衡常数K1(2)若已知Sm(298K)-39.12Jmol-1.K-1。求反应在373K时的标准平衡常数K2?,7石墨是碳的参考状态,石墨的Sm=5.740Jmol-1K-1,金刚石的fHm=1.897kJmol-1,fGm=2.900kJmol-1。求金刚石的标准摩尔熵Sm,这两种同素异形体哪个更有序?,在673K下,1.0L容器内N2、H2、NH3三种气体平衡浓度分别为:c(N2)=1.0molL-1,c(H2)=0.50molL-1,c(NH3)=0.50molL-1.若使N2的平衡浓度增加到1.2molL-1,需从容器中取走多少摩尔的H2才能使体系重新达到平衡。,二、化学平衡计算,1.酸碱平衡:质子酸碱理论,2.配位平衡:电子酸碱理论3.沉淀-溶解平衡:沉淀完全4.氧化还原平衡:Nernst方程5.几种平衡的组合,若将20.0mL的1.20molL-1AgNO3和30.0mL的1.40molL-1HAc混合,通过计算说明,混合后有无AgAc沉淀的生成?(Ka(HAc)=1.7510-5,Ksp(AgAc)=4.410-3,某原电池的一个半电池是由金属银浸在1.0mol/LAg+溶液中组成的,另一半电池是由银片浸在才c(Br-)=1.0mol/L的AgBr饱和溶液中组成的。后者为负极。测得电池电动电势为0.728V。计算E(AgBr/Ag)和。,在空气存在下,将CuCl(s)加入氨水溶液中后,生成了深蓝色的配合物Cu(NH3)42+。已知E(O2/OH-)=0.4009V,E(Cu2+/Cu)=0.1607V,Ksp(CuCl)=1.710-7,Kf(Cu(NH3)42+)=2.31012。写出化学反应方程式。求该反应在298K时的标准平衡常数K。,第二篇物质结构,1四个量子数2多电子原子核外电子排布3元素性质周期性变化4VB理论、杂化轨道理论5VSEPR理论6MO理论,7密堆积8三中典型的AB型离子晶体9半径比规则10Born-Lande公式,11离子极化12分子极化13分子间作用力14氢键15层状晶体16配合物命名、配位数17CF理论、CFSE,2练习题,1所谓原子轨道是指:A一定的电子云B核外电子的概率C一定的波函数D某个径向分布函数2下列电子构型中,属于电子激发态的是A1s22s12p1B1s22s22p6C1s22s22p63s2D1s22s23s23p64s1,原子结构习题,3周期表中第五、第六周期的IVB、VB、VIB族元素的性质非常相似,这是由于以下哪项导致的As区元素的影响Bp区元素的影响Cd区元素的影响D镧系元素的影响4下列各组量子数错误的是An=3l=2m=0ms=+1/2Bn=2l=2m=-1ms=-1/2Cn=4l=1m=0ms=-1/2Dn=3l=1,m=-1ms=+1/2,5下列原子半径大小顺序正确的是ABeNaMgDNaMgONaClBNaClKClRbClSrOCMgORbClSrOBaODMgONaClKClRbCl,下列各组物质沸点高低顺序正确的是AHIHBrHClHFBH2TeH2SeH2SH2OCNH3AsH3PH3DCH4GeH4SiH4下列叙述中错误的是A单原子分子的偶极矩等于0B键矩愈大,分子的偶极矩也一定愈大C有对称中心的分子,其偶极矩等于0D分子的偶极矩是键矩的矢量和下列化合物中不能形成氢键的是ANH3BN2H4CHNO3DCH3OCH3,简答题,1比较下列化合物的熔点NaCl与RbCl;CuCl与NaCl;MgO与BaO;MgCl2与BeCl22比较下列离子半径的大小Mg2+与Ca2+Fe2+与Fe3+Cs+与Ba2+F-与O2-3Ag+与K+半径很接近,但KBr易溶于水,而AgBr却难溶,为什么?,配合物结构习题,1.已知Ni(NH3)42+的磁矩大于0,则其空间构型是,中心离子的轨道杂化方式是;Ni(CN)42-的磁矩等于0,则其空间构型是,中心离子的轨道杂化方式是。2.已知Co3+的电子成对能P=21,000cm-1,Co(H2O)63+的分裂能o=18,600cm-1,Co(NH3)63+的分裂能o=22,900cm-1。由晶体场理论可知,Co(H2O)63+的d电子排布方式是,磁矩等于,晶体稳定化能=;Co(NH3)63+的d电子排布方式是,磁矩等于,晶体稳定化能=。,选择题1.关于配合物下列叙述中错误的是A高自旋配合物的晶体场分裂能小于电子成对能B内轨型配合物比外轨型配合物稳定C中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大D凡配位数为4的配合物,中心离子的轨道杂化方式都是sp32.某金属离子与弱场配位体形成的八面体配合物磁矩=4.98B.M.,而与强场配位体则形成反磁性八面体配合物,则该金属离子可能是ACr3+BMn2+CMn3+DFe2+,3下列配合物中属于外轨型配合物的是AFe(CN)64-(=0B.M.)BNH4Fe(EDTA)(=5.91B.M.)CK3Mn(CN)6(=3.18B.M.)DCr(NH3)6Cl3(=3.88B.M.),简答题1分别用价键理论和晶体场理论写出Fe(en)32+(=5.5B.M.)的中心离子d电子排布,试确定其空间构型,中心离子轨道杂化方式,该配合物的类型。计算其CFSE。2确定下列配合物的配位数,并命名。Cu(NH3)4SO4K3Fe(C2O4)3Cu(en)22+Ca(EDTA)2-Co(NH3)4(H2O)22(SO4)3,考试时间:1月28日下午15:00-17:00答疑:*第22周周一至周四上午8:30-11:30第二化学楼105房间*或Email:ji_mingzhong,通知,祝大家学习顺利,考试取得满意的成绩!,第三篇元素化学1s区元素1.1氢化物1.2氧化物1.3氢氧化物1.4盐类变化规律,2p区元素2.1通性2.2乙硼烷、硼酸、
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