石油化学工业污染物排放标准GB31571-2015

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石油化学工业 污染物 排放 标准 GB31571 2015
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20172017年年2 2月月 《《石油化学工业污染物排放标准石油化学工业污染物排放标准》》 GB31571-2015 主要内容主要内容 1、标准制定的必要性、标准制定的必要性 2、行业基本情况、行业基本情况 3、标准的主要内容、标准的主要内容 4、结语、结语 •《《中华人民共和国环境保护法中华人民共和国环境保护法》》 •《《大气污染防治行动计划大气污染防治行动计划》》 •《《水污染防治行动计划水污染防治行动计划》》 •环境管理:总量控制;排污申报及排环境管理:总量控制;排污申报及排 污许可证;排污收费;环境保护税。污许可证;排污收费;环境保护税。 标准制定的必要性标准制定的必要性 • 我国炼油规模从我国炼油规模从20002000年的年的2.782.78亿吨增加到亿吨增加到20142014年年 7.567.56亿吨。亿吨。 • 20142014年末炼油企业数量年末炼油企业数量241241家,原油加工量家,原油加工量5.035.03亿亿 吨。吨。 • 20142014年末规模以上化工企业年末规模以上化工企业2.82.8万家,生产象乙烯万家,生产象乙烯 、丙烯、、丁二烯、异戊二烯、苯、甲苯、二甲、丙烯、、丁二烯、异戊二烯、苯、甲苯、二甲 苯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、己内酰苯、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯腈、己内酰 胺等基本有机化工原料;聚乙烯、聚丙烯等合成胺等基本有机化工原料;聚乙烯、聚丙烯等合成 树脂;丁苯橡胶、丁晴橡胶、顺丁橡胶等合成橡树脂;丁苯橡胶、丁晴橡胶、顺丁橡胶等合成橡 胶;腈纶、维纶、尼龙等合成纤维。胶;腈纶、维纶、尼龙等合成纤维。 行业基本情况行业基本情况 主要炼油与化工企业分布主要炼油与化工企业分布 大连石化大连石化 西太平洋石化西太平洋石化 盘锦乙烯盘锦乙烯 北沥化工北沥化工 乙烯下游主要产品 主要芳烃生产企业分布主要芳烃生产企业分布 石油化学工业污染来源及污染物石油化学工业污染来源及污染物 生产过程生产过程污染来源污染来源污染物质污染物质 烯烃生产加工烯烃生产加工 原油处理原油处理 热裂解热裂解((包括蒸包括蒸 馏和净化馏和净化)) 催化裂解催化裂解 脱硫脱硫 卤素加成卤素加成 卤素取代卤素取代 聚乙烯生产聚乙烯生产 环氧乙烷乙二醇环氧乙烷乙二醇 生产生产 丙烯腈生产丙烯腈生产 原油洗涤原油洗涤 初馏初馏 裂解气及碱处理裂解气及碱处理 催化剂再生催化剂再生 分离器分离器 氯化氫吸收氯化氫吸收 洗涤塔洗涤塔 脱氯化氢脱氯化氢 催化剂催化剂 生产废液生产废液 生产废液生产废液、、废水废水 无机盐无机盐、、油油、、水溶性烃类水溶性烃类 氨氨、、酸酸、、硫化氢硫化氢、、烃类烃类、、焦油焦油 硫化氢硫化氢、、硫醇硫醇、、溶解性碳氢化合物溶解性碳氢化合物、、 聚合物聚合物、、废碱废碱、、重油和焦油重油和焦油 废催化剂废催化剂、、碳氢化合物碳氢化合物、、一氧化碳一氧化碳、、 氮氧化物氮氧化物 硫化氢硫化氢、、硫醇硫醇 废碱液废碱液 氯氯、、氯化氫氯化氫、、废碱液废碱液、、烃类烃类、、有机氯有机氯 化物化物、、油类油类 稀盐水稀盐水 铬铬、、镍镍、、钴钴、、钼钼 氯化钙氯化钙、、废石灰乳废石灰乳、、烃类聚合物烃类聚合物、、环环 氧乙烷氧乙烷、、乙二醇乙二醇、、有机氯化物有机氯化物 氰化氢氰化氢、、未反应原料未反应原料 石油化学工业污染来源及污染物石油化学工业污染来源及污染物 聚苯乙烯生产聚苯乙烯生产 乙烯烃化乙烯烃化 乙苯脱氢乙苯脱氢 苯乙烯精馏苯乙烯精馏 聚合聚合 催化剂催化剂 喷淋塔凝液喷淋塔凝液 釜液釜液 催化剂催化剂 焦油焦油、、盐酸苛性钠盐酸苛性钠 废催化剂废催化剂((铁铁、、镁镁、、钾钾、、 钠钠、、铬铬、、锌锌)) 芳烃芳烃((苯乙烯苯乙烯、、乙苯乙苯、、 甲苯甲苯))、、焦油焦油 重焦油重焦油 废酸催化剂废酸催化剂((磷酸磷酸))、、 三氯化铝三氯化铝 石油化学工业污染来源及污染物石油化学工业污染来源及污染物 烃类生产及加工烃类生产及加工 硝化硝化 异构化异构化 羧化羧化 炭黑生产炭黑生产 从碳氢化合物制醛从碳氢化合物制醛、、 醇醇、、酸酸、、酮酮 生产废液生产废液 废釜液废釜液 冷却冷却、、骤冷骤冷 生产废液生产废液 蒸馏蒸馏 醛醛类类、、酮类酮类、、酸类酸类、、烯烃烯烃、、二氧化氮二氧化氮 烃类烃类、、脂肪酸脂肪酸、、芳香烃及其衍生物芳香烃及其衍生物、、 焦油焦油 可溶性烃可溶性烃、、醛类醛类 炭黑炭黑 丙酮丙酮、、甲醇甲醇、、乙醛乙醛、、甲醛甲醛、、高级醇高级醇、、 有机酸有机酸 烃类聚合物烃类聚合物、、烃类氯化物烃类氯化物、、甘油甘油、、氯氯 化钠化钠 芳烃生产及加工芳烃生产及加工 催化重整催化重整 芳烃回收芳烃回收 硝化硝化 磺化磺化 氧化制酸和酸酐氧化制酸和酸酐 氧化制苯酚丙酮氧化制苯酚丙酮 冷凝液冷凝液 水萃取液水萃取液 溶剂提纯溶剂提纯 废碱液废碱液 釜底残液釜底残液 倾析器倾析器 催化剂催化剂((铂铂、、钼钼))、、芳烃芳烃、、硫化氢硫化氢、、 氨氨 芳烃芳烃 溶剂溶剂、、二氧化硫二氧化硫、、二甘醇二甘醇 硫酸硫酸、、硝酸硝酸、、芳烃芳烃 废碱废碱 酸酐酸酐、、芳烃芳烃、、沥青沥青、、甲酸甲酸、、烃类烃类 石油化学工业污染来源及污染物石油化学工业污染来源及污染物 丙烯腈丙烯腈、、己二酸生产己二酸生产 尼龙尼龙6666生产生产 生产废液生产废液 生产废料生产废料 有机和无机氰化物有机和无机氰化物 己二酸己二酸、、丁二酸丁二酸、、戊二酸戊二酸、、环己烷环己烷、、己己 二胺二胺、、己二腈己二腈、、丙酮丙酮、、甲乙酮甲乙酮、、环己烷环己烷 氧化物氧化物 碳四馏分加工碳四馏分加工 丁烷丁烯脱氢丁烷丁烯脱氢 丁烯萃取和净化丁烯萃取和净化 异丁烯萃取和净化异丁烯萃取和净化 丁二烯吸收丁二烯吸收 丁二烯萃取蒸馏丁二烯萃取蒸馏 丁苯橡胶丁苯橡胶 共聚橡胶共聚橡胶 骤冷水骤冷水 溶剂及碱洗溶剂及碱洗 生产废料生产废料 生产废料生产废料 焦油焦油、、烃类烃类 丙酮丙酮、、油油、、碳四烃碳四烃、、苛性钠苛性钠、、硫酸硫酸 废酸废酸、、碱碱、、碳四烃碳四烃 溶剂溶剂、、油油、、碳四烃碳四烃 溶剂溶剂、、碳四烃碳四烃 油油、、轻质烃轻质烃、、低分子聚合物低分子聚合物 丁二烯丁二烯、、苯乙烯胶浆苯乙烯胶浆、、淤泥淤泥 公用工程公用工程 锅炉排液锅炉排液 冷却系统排液冷却系统排液 水处理水处理 总溶解固体总溶解固体、、磷酸盐磷酸盐、、鞣酸鞣酸 磷酸盐磷酸盐、、铬酸盐铬酸盐 氯化钙氯化钙、、氯化镁氯化镁、、硫酸盐硫酸盐、、碳酸盐碳酸盐 水污染物项目选择和限值确定水污染物项目选择和限值确定 在排放限值确定时分两本标准水污染物因子包括在排放限值确定时分两本标准水污染物因子包括 pHpH值、悬浮物、值、悬浮物、CODCOD、、BODBOD、总氮、氨氮、总磷、、总氮、氨氮、总磷、 总有机碳、石油类等常规二类水污染物总有机碳、石油类等常规二类水污染物1717项,项,可可 吸附有机氯化物、苯并吸附有机氯化物、苯并[a][a]芘两项强制有机污染物芘两项强制有机污染物 和和7 7项一类污染物(总铅、总铬、总镍等)以及项一类污染物(总铅、总铬、总镍等)以及6060 种有机特征污染物。种有机特征污染物。 有机特征污染物考虑确定原则:地表水环境质量有机特征污染物考虑确定原则:地表水环境质量 标准和饮用水标准中的有机物项种情况:标准和饮用水标准中的有机物项种情况: 1 1、有我国污水综合标准和城镇污水处理厂排、有我国污水综合标准和城镇污水处理厂排 放标准可供参考时,取其中最严格的限值;放标准可供参考时,取其中最严格的限值; 2 2、无相关排放限值参考时,取地表水质量标、无相关排放限值参考时,取地表水质量标 准或饮用水标准的准或饮用水标准的1010倍。倍。 大气污染物项目选择和限值确定大气污染物项目选择和限值确定 本标准大气污染物因子包括常规大气污染物:颗粒物、二氧本标准大气污染物因子包括常规大气污染物:颗粒物、二氧 化硫、氮氧化物、非甲烷总烃、无机卤素(化硫、氮氧化物、非甲烷总烃、无机卤素(HClHCl、、HFHF、、HBrHBr、、 ClCl2 2),以及),以及6464种有机特征污染物。种有机特征污染物。 有机特征污染物考虑五方面因素确定:有机特征污染物考虑五方面因素确定: ((1 1)我国标准已经控制的有机污染物,如国家大气综合标)我国标准已经控制的有机污染物,如国家大气综合标 准、有关行业标准等;准、有关行业标准等; ((2 2)高毒污染物,我国在)高毒污染物,我国在GBZ2GBZ2《职业卫生接触限值》的基《职业卫生接触限值》的基 础上,发布了《高毒物品名录》,名录考虑了础上,发布了《高毒物品名录》,名录考虑了GBZ2GBZ2中中MACMAC或或 TWATWA≤≤1 mg/m1 mg/m3 3的物质、已认定的人类致癌物,以及职业病统的物质、已认定的人类致癌物,以及职业病统 计年报中急性中毒和慢性中毒各前计年报中急性中毒和慢性中毒各前1010名的毒物,具有广泛的名的毒物,具有广泛的 代表性代表性。。 ((3 3)国际癌症研究机构()国际癌症研究机构(IARCIARC)明确的)明确的1 1类致癌物;类致癌物; ((4 4)德国大气污染物分级控制标准中列出的毒性物质和致)德国大气污染物分级控制标准中列出的毒性物质和致 癌物质;其他国家优先管控的污染物名录癌物质;其他国家优先管控的污染物名录 大气污染物项目选择和限值确定大气污染物项目选择和限值确定 在排放限值确定时分两种情况:在排放限值确定时分两种情况: 1 1、有我国大气综合标准、地方石化标准或德国污染物分级、有我国大气综合标准、地方石化标准或德国污染物分级 标准可供参考时,取其中最严格的限值,同时不得超过按标准可供参考时,取其中最严格的限值,同时不得超过按 第第2 2项原则确定的限值。项原则确定的限值。 2 2、无相关排放限值参考时,引入德国、荷兰等按物质毒性、无相关排放限值参考时,引入德国、荷兰等按物质毒性 (致癌性)分类分级控制的思路:(致癌性)分类分级控制的思路: ((1 1))TWATWA或或MACMAC值值≤≤1 mg/m1 mg/m3 3,按,按GBZ2GBZ2限值的限值的1010倍取值;倍取值; ((2 2))1 mg/m1 mg/m3 3<<TWATWA或或MACMAC值<值<20 mg/m20 mg/m3 3,排放限值取,排放限值取20 20 mg/mmg/m3 3;; ((3 3))20 mg/m20 mg/m3 3≤≤TWATWA或或MACMAC值值≤≤50 mg/m50 mg/m3 3,排放限值取,排放限值取50 50 mg/mmg/m3 3;; ((4 4))TWATWA或或MACMAC值>值>50 mg/m50 mg/m3 3,排放限值取,排放限值取100 mg/m100 mg/m3 3。。 1.1.标准的适用范围标准的适用范围 2.2.名词解释名词解释 3.3.标准控制的水污染物污染因子标准控制的水污染物污染因子 4.4.水污染物达标控制技术水污染物达标控制技术 5.5.标准控制的大气污染物污染因子标准控制的大气污染物污染因子 6.6.大气污染物达标控制技术大气污染物达标控制技术 7.7.生产设施污染控制要求生产设施污染控制要求 标准的主要内容标准的主要内容 • 本标准规定了石油化学工业企业及其生产本标准规定了石油化学工业企业及其生产 设施的水污染物和大气污染物排放限值、设施的水污染物和大气污染物排放限值、 监测和监督管理要求。监测和监督管理要求。 • 本标准适用于现有石油化学工业企业或生本标准适用于现有石油化学工业企业或生 产设施的水污染物和大气污染物排放管理产设施的水污染物和大气污染物排放管理 ,以及石油化学工业建设项目的环境影响,以及石油化学工业建设项目的环境影响 评价、环境保护设施设计、竣工环境保护评价、环境保护设施设计、竣工环境保护 验收及其投产后的水污染物和大气污染物验收及其投产后的水污染物和大气污染物 排放管理。排放管理。 GB31571GB31571适用范围适用范围 • 石油化学工业石油化学工业 以石油馏分、天然气等为原料,生产有机化以石油馏分、天然气等为原料,生产有机化 学品(参见附录学品(参见附录A A)、合成树脂、合成纤维、合成)、合成树脂、合成纤维、合成 橡胶等的工业。橡胶等的工业。 国民经济分类(国民经济分类(GB/T4754GB/T4754)) 26142614有机化学原料制造;有机化学原料制造;26512651初级形态塑料及初级形态塑料及 合成树脂制造;合成树脂制造;26522652合成橡胶制造;合成橡胶制造;26532653合成纤合成纤 维单(聚合)体制造;维单(聚合)体制造;26612661化学试剂和助剂制造化学试剂和助剂制造 ;;281281人造纤维(纤维素纤维)制造;其他由环保人造纤维(纤维素纤维)制造;其他由环保 行政管理部门确定的行业。行政管理部门确定的行业。 名词解释名词解释 •石油化学工业废水石油化学工业废水 石油化学石油化学工业生产过程中产生的废工业生产过程中产生的废 水,包括工艺废水、污染雨水(与工艺水,包括工艺废水、污染雨水(与工艺 废水混和处理)、生活污水、循环冷却废水混和处理)、生活污水、循环冷却 水排污水、化学水制水排污水、蒸气发水排污水、化学水制水排污水、蒸气发 生器排污水、余热锅炉排污水等。生器排污水、余热锅炉排污水等。 名词解释名词解释 • 污染雨水污染雨水 石油炼制石油炼制、石油化学、石油化学工业企业或生工业企业或生 产设施区域内地面径流的污染物浓度产设施区域内地面径流的污染物浓度 高于本标准规定的直接排放限值的雨高于本标准规定的直接排放限值的雨 水。水。 名词解释名词解释 • 挥发性有机物挥发性有机物 参与大气光化学反应的有机化合物,或者根参与大气光化学反应的有机化合物,或者根 据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。 • 非甲烷总烃非甲烷总烃 采用规定的监测方法,检测器有明显响应的采用规定的监测方法,检测器有明显响应的 除甲烷外的碳氢化合物的总称(以碳计)。本标除甲烷外的碳氢化合物的总称(以碳计)。本标 准使用“非甲烷总烃(准使用“非甲烷总烃(NMHCNMHC)”作为排气筒和厂)”作为排气筒和厂 界挥发性有机物排放的综合控制指标。界挥发性有机物排放的综合控制指标。 名词解释名词解释 • 挥发性有机液体挥发性有机液体 任何能向大气释放挥发性有机物的符合任何能向大气释放挥发性有机物的符合 以下任一条件的有机液体:(以下任一条件的有机液体:(1 1))2020℃℃时,挥发性时,挥发性 有机液体的真实蒸气压大于有机液体的真实蒸气压大于0.3 0.3 kPakPa;(;(2 2))2020℃℃ 时,混合物中,真实蒸气压大于时,混合物中,真实蒸气压大于0.3 0.3 kPakPa的纯有机的纯有机 化合物的总浓度等于或者高于化合物的总浓度等于或者高于20%20%(重量比)。(重量比)。 • 真实蒸气压真实蒸气压 有机液体气化率为零时的蒸气压,又称有机液体气化率为零时的蒸气压,又称 泡点蒸气压,根据泡点蒸气压,根据GB/T 8017GB/T 8017测定的雷德蒸气压换测定的雷德蒸气压换 算得到。算得到。 名词解释名词解释 • 泄漏检测值泄漏检测值 采用规定的监测方法,检测仪器探测到的设采用规定的监测方法,检测仪器探测到的设 备(泵、压缩机等)或管线组件(阀门、法兰等备(泵、压缩机等)或管线组件(阀门、法兰等 )泄漏点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后)泄漏点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后 的净值(以碳计)。的净值(以碳计)。 • 废气有机特征污染物废气有机特征污染物 表表6 6列出的废气中的有机污染物。石油化学工列出的废气中的有机污染物。石油化学工 业企业根据生产过程使用或产生量大于等于业企业根据生产过程使用或产生量大于等于1010吨吨/ / 年的原料、产品、副产品和中间产品,对照表年的原料、产品、副产品和中间产品,对照表6 6确确 定企业排放废气中应控制的废气有机特征污染物定企业排放废气中应控制的废气有机特征污染物 。。 名词解释名词解释 • 废水有机特征污染物废水有机特征污染物 表表3 3列出的废水中的有机污染物。石油列出的废水中的有机污染物。石油 化学工业企业根据生产过程使用或产生量化学工业企业根据生产过程使用或产生量 大于等于大于等于1010吨吨/ /年的原料、产品、副产品和年的原料、产品、副产品和 中间产品,对照表中间产品,对照表3 3确定企业排放废水中应确定企业排放废水中应 控制的废水有机特征污染物。控制的废水有机特征污染物。 名词解释名词解释 污染物因子污染物因子排放限值排放限值污染物因子污染物因子排放限值排放限值 pH值值6.0~~9.0硫化物硫化物1.0 悬浮物悬浮物70氟化物氟化物10 化学需氧量化学需氧量 60 100( (2)) 挥发酚挥发酚0.5 五日生化需氧五日生化需氧 量量 20总钒总钒1.0 氨氮氨氮8.0总铜总铜0.5 总氮总氮40总锌总锌2.0 总磷总磷1.0总氰化物总氰化物0.5 总有机碳总有机碳 20 30( (2)) 可吸附有机卤可吸附有机卤 化物化物 1.0 石油类石油类5.0 GB31571GB31571控制的水污染因子控制的水污染因子 污染物因子污染物因子排放限值排放限值污染物因子污染物因子排放限值排放限值 苯并苯并(a)(a)芘芘0.000030.00003总汞总汞0.050.05 总铅总铅1.01.0烷基汞烷基汞不得检出不得检出 总镉总镉0.10.1总铬总铬1.51.5 总砷总砷0.50.5六价铬六价铬0.50.5 总镍总镍1.01.0 废水有机特征污废水有机特征污 染物染物 表表3 3所列有机特征所列有机特征 污染物及排放浓污染物及排放浓 度限值度限值 GB31571GB31571控制的水污染因子控制的水污染因子 注:(注:(1)废水进入城镇污水处理厂或经由城镇污水管线排放,应达到直接排)废水进入城镇污水处理厂或经由城镇污水管线排放,应达到直接排 放限值;废水进入园区(包括各类工业园区、开发区、工业聚集地等)污水处放限值;废水进入园区(包括各类工业园区、开发区、工业聚集地等)污水处 理厂执行间接排放限值,未规定限值的污染物项目由企业与园区污水处理厂根理厂执行间接排放限值,未规定限值的污染物项目由企业与园区污水处理厂根 据其污水处理能力商定相关标准,并报当地环境保护主管部门备案。据其污水处理能力商定相关标准,并报当地环境保护主管部门备案。 ((2)丙烯腈)丙烯腈-腈纶、己内酰胺、环氧氯丙烷、腈纶、己内酰胺、环氧氯丙烷、2,6-二叔丁基二叔丁基-4-甲基苯酚(甲基苯酚(BHT )、精对苯二甲酸()、精对苯二甲酸(PTA)、间甲酚、环氧丙烷、萘系列和催化剂生产废水执)、间甲酚、环氧丙烷、萘系列和催化剂生产废水执 行该限值。行该限值。 污染物因子污染物因子排放限值排放限值污染物因子污染物因子排放限值排放限值污染物因子污染物因子排放限值排放限值 一氯二溴甲一氯二溴甲 烷烷 1 1 1 1, ,1 1- -二氯乙二氯乙 烯烯 0.30.3间二甲苯间二甲苯0.40.4 二氯一溴甲二氯一溴甲 烷烷 0.60.6 1 1, ,2 2- -二氯乙二氯乙 烯烯 0.50.5对二甲苯对二甲苯0.40.4 二氯甲烷二氯甲烷0.20.2三氯乙烯三氯乙烯0.30.3乙苯乙苯0.40.4 1 1, ,2 2- -二氯乙二氯乙 烷烷 0.30.3四氯乙烯四氯乙烯0.10.1苯乙烯苯乙烯0.20.2 三氯甲烷三氯甲烷0.30.3氯丁二烯氯丁二烯0.020.02硝基苯类硝基苯类2 2 1 1, ,1 1, ,1 1- -三氯三氯 乙烷乙烷 2020六氯丁二烯六氯丁二烯0.0060.006氯苯氯苯0.20.2 五氯丙烷五氯丙烷( (1 1)) 0.30.3二溴乙烯二溴乙烯( (1 1)) 0.00050.00051 1, ,2 2- -二氯苯二氯苯0.40.4 三溴甲烷三溴甲烷1 1苯苯0.10.11 1, ,4 4- -二氯苯二氯苯0.40.4 环氧氯丙烷环氧氯丙烷0.020.02甲苯甲苯0.10.1三氯苯三氯苯0.20.2 氯乙烯氯乙烯0.050.05邻二甲苯邻二甲苯0.40.4四氯苯四氯苯0.20.2 废水中有机特征污染物及排放限值废水中有机特征污染物及排放限值 污染物项目污染物项目工艺加热炉工艺加热炉 废水处理有废水处理有 机废气收集机废气收集 处理装置处理装置 含卤代烃有含卤代烃有 机废气机废气( (1 1)) 其他有机废其他有机废 气气( (1 1)) 颗粒物颗粒物2020―――――― 二氧化硫二氧化硫100100―――――― 氮氧化物氮氧化物 150150 180180(2) (2) ―――――― 非甲烷总烃非甲烷总烃――120120 去除效率去除效率 ≥≥95%95% 去除效率去除效率 ≥≥95%95% 氯化氢氯化氢――――3030—— 氟化氢氟化氢――――5.05.0—— 溴化氢溴化氢( (3 3)) ――――5.05.0—— 氯气氯气――――5.05.0—— 废气有机特废气有机特 征污染物征污染物 ――表表6 6所列有机特征污染物及排放浓度限值所列有机特征污染物及排放浓度限值 GB31571GB31571控制的大气污染因子控制的大气污染因子 • 注:(注:(1 1)有机废气中若含有颗粒物、二氧化硫或)有机废气中若含有颗粒物、二氧化硫或 氮氧化物,执行工艺加热炉相应污染物控制要求氮氧化物,执行工艺加热炉相应污染物控制要求 。。 • ((2 2)炉膛温度)炉膛温度≥≥850℃850℃的工艺加热炉执行该限值的工艺加热炉执行该限值 。。 • ((3 3)待国家污染物监测方法标准发布后实施。)待国家污染物监测方法标准发布后实施。 GB31571GB31571控制的大气污染因子控制的大气污染因子 污染物项目污染物项目排放限值排放限值污染物项目污染物项目排放限值排放限值污染物项目污染物项目排放限值排放限值 正己烷正己烷100100氯乙烯氯乙烯1 1二甲苯二甲苯2020 环己烷环己烷( (1 1)) 100100三氯乙烯三氯乙烯( (1 1)) 1 1乙苯乙苯100100 氯甲烷氯甲烷( (1 1)) 2020四氯乙烯四氯乙烯( (1 1)) 100100苯乙烯苯乙烯5050 二氯甲烷二氯甲烷( (1 1)) 100100氯丙烯氯丙烯( (1 1)) 2020氯苯类氯苯类5050 三氯甲烷三氯甲烷( (1 1)) 5050氯丁二烯氯丁二烯( (1 1)) 2020氯萘氯萘( (1 1)) 5 5 四氯化碳四氯化碳( (1 1)) 2020二氯乙炔二氯乙炔( (1 1)) 4 4硝基苯类硝基苯类1616 1 1, ,2 2- -二氯乙二氯乙 烷烷( (1 1)) 1 1环氧乙烷环氧乙烷( (1 1)) 0.50.5甲醇甲醇5050 1 1, ,2 2- -二氯丙二氯丙 烷烷( (1 1)) 100100环氧丙烷环氧丙烷( (1 1)) 1 1乙二醇乙二醇( (1 1)) 5050 溴甲烷溴甲烷( (1 1)) 2020 环氧氯丙烷环氧氯丙烷 ((1 1)) 1010甲醛甲醛5 5 溴乙烷溴乙烷( (1 1)) 1 1苯苯4 4乙醛乙醛5050 1 1, ,3 3- -丁二烯丁二烯 ((1 1)) 1 1甲苯甲苯1515丙烯醛丙烯醛3 3 废气中有机特征污染物及排放限值废气中有机特征污染物及排放限值 污染物项目污染物项目排放限值排放限值污染物项目污染物项目排放限值排放限值污染物项目污染物项目排放限值排放限值 丙酮丙酮100100 甲基丙烯酸甲甲基丙烯酸甲 酯酯( (1 1)) 100100甲肼甲肼( (1 1)) 0.80.8 2 2- -丁酮丁酮( (1 1)) 100100异氰酸甲酯异氰酸甲酯( (1 1)) 0.50.5偏二甲肼偏二甲肼( (1 1)) 5 5 异佛尔酮异佛尔酮( (1 1)) 5050 甲苯二异氰酸甲苯二异氰酸 酯酯( (1 1)) 1 1吡啶吡啶( (1 1)) 2020 酚类酚类2020硫酸二甲酯硫酸二甲酯( (1 1)) 5 5四氢呋喃四氢呋喃( (1 1)) 100100 氯甲基甲醚氯甲基甲醚( (1 1)) 0.050.05乙腈乙腈( (1 1)) 5050光气光气0.50.5 二氯甲基醚二氯甲基醚( (1 1)) 0.050.05丙烯腈丙烯腈0.50.5氰化氢氰化氢1.91.9 氯乙酸氯乙酸( (1 1)) 2020苯胺类苯胺类2020二硫化碳二硫化碳( (1 1)) 2020 丙烯酸丙烯酸( (1 1)) 2020 二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 ((1 1)) 5050苯并苯并(a)(a)芘芘0.3 0.3 g/mg/m3 3 邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐 ((1 1)) 1010丙烯酰胺丙烯酰胺( (1 1)) 0.50.5多氯联苯多氯联苯( (1 1)) 0.1 0.1 ngng- -TEQ TEQ /m/m3 3 马来酸酐马来酸酐( (1 1)) 1010肼肼((联氨联氨))( (1 1)) 0.60.6二噁英类二噁英类 0.1 0.1 ngng- -TEQ TEQ /m/m3 3 乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯( (1 1)) 2020 废气中有机特征污染物及排放限值废气中有机特征污染物及排放限值 • 非焚烧类有机废气排放口以实测浓度判定非焚烧类有机废气排放口以实测浓度判定 排放是否达标。焚烧类有机废气排放口、排放是否达标。焚烧类有机废气排放口、 工艺加热炉的实测大气污染物排放浓度,工艺加热炉的实测大气污染物排放浓度, 须换算成基准含氧量为须换算成基准含氧量为3%3%的大气污染物基的大气污染物基 准排放浓度,并与排放限值比较判定排放准排放浓度,并与排放限值比较判定排放 是否达标。是否达标。 • 废气排放浓度是标准状态下的干基废气。废气排放浓度是标准状态下的干基废气。 废气的浓度计算基准废气的浓度计算基准 挥发性有机物排放与治理技术 工艺尾气工艺尾气 (有组织)(有组织) 热热/ /冷供应冷供应 锅炉烟气锅炉烟气 原料原料/ / 产品装卸产品装卸 原料原料/ / 产品装卸产品装卸 废水及固废水及固 废集输废集输/ /储储 存存/ /处理处处理处 置置 机泵机泵/ /阀门阀门/ / 法兰动静法兰动静 密封密封 原料原料/ /半成半成 品品/ /产品产品 储存储存/ /调和调和 原料原料/ /半成半成 品品/ /产品产品 储存储存/ /调和调和 非正常排放非正常排放 设备管线设备管线 检修过程检修过程 采样过程采样过程 冷却塔冷却塔/ /循循 环水冷却环水冷却 系统泄漏系统泄漏 工艺废气工艺废气 (无组织)(无组织) 有机液体储罐的类型 有机液体储罐 有机液体储罐-浮盘密封 有机液体储罐-浮盘密封 • 储存真实蒸气压储存真实蒸气压≥≥76.6 76.6 kPakPa的挥发性有机液体应的挥发性有机液体应 采用压力储罐。采用压力储罐。 • 储存真实蒸气压储存真实蒸气压≥≥5.2 5.2 kPakPa但<但<27.6 27.6 kPakPa的设计容的设计容 积积≥≥150 m150 m3 3的挥发性有机液体储罐,以及储存真的挥发性有机液体储罐,以及储存真 实蒸气压实蒸气压≥≥27.6 27.6 kPakPa但<但<76.6 76.6 kPakPa的设计容积的设计容积 ≥≥75 m75 m3 3的挥发性有机液体储罐应符合下列规定之的挥发性有机液体储罐应符合下列规定之 一:一: • a a)采用内浮顶罐;内浮顶罐的浮盘与罐壁之间应)采用内浮顶罐;内浮顶罐的浮盘与罐壁之间应 采用液体镶嵌式、机械式鞋形、双封式等高效密采用液体镶嵌式、机械式鞋形、双封式等高效密 封方式。封方式。 有机液体储罐污染控制要求有机液体储罐污染控制要求 • b b)采用外浮顶罐;外浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用双)采用外浮顶罐;外浮顶罐的浮盘与罐壁之间应采用双 封式密封,且初级密封采用液体镶嵌式、机械式鞋形等高封式密封,且初级密封采用液体镶嵌式、机械式鞋形等高 效密封方式。效密封方式。 • c c)采用固定顶罐,应安装密闭排气系统至有机废气回收)采用固定顶罐,应安装密闭排气系统至有机废气回收 或处理装置,其大气污染物排放应符合表或处理装置,其大气污染物排放应符合表4 4、表、表5 5的规定。的规定。 • 浮顶罐浮盘上的开口、缝隙密封设施,以及浮盘与罐壁之浮顶罐浮盘上的开口、缝隙密封设施,以及浮盘与罐壁之 间的密封设施在工作状态应密闭。若检测到密封设施不能间的密封设施在工作状态应密闭。若检测到密封设施不能 密闭,在不关闭工艺单元的条件下,在密闭,在不关闭工艺单元的条件下,在1515日内进行维修技日内进行维修技 术上不可行,则可以延迟维修,但不应晚于最近一个停工术上不可行,则可以延迟维修,但不应晚于最近一个停工 期。期。 • 对浮盘的检查至少每对浮盘的检查至少每6 6个月进行一次,每次检查应记录浮个月进行一次,每次检查应记录浮 盘密封设施的状态,记录应保存盘密封设施的状态,记录应保存1 1年以上。年以上。 有机液体储罐污染控制要求有机液体储罐污染控制要求 设备、阀门泄漏检测与修复设备、阀门泄漏检测与修复 大气污染控制技术-泄漏检测修复技术 • 挥发性有机物流经以下设备与管线组件时,应进行泄漏检挥发性有机物流经以下设备与管线组件时,应进行泄漏检 测与控制:测与控制: • a a)泵;)泵; • b b)压缩机;)压缩机; • c c)阀门;)阀门; • d d)开口阀或开口管线;)开口阀或开口管线; • e e)法兰及其他连接件;)法兰及其他连接件; • f f)泄压设备;)泄压设备; • g g)取样连接系统;)取样连接系统; • h h)其他密封设备。)其他密封设备。 设备与管线组件泄漏污染控制要求设备与管线组件泄漏污染控制要求 • 泄漏检测周期泄漏检测周期 • 根据设备与管线组件的类型,采用不同的泄漏检测周根据设备与管线组件的类型,采用不同的泄漏检测周 期:期: • a a)泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体)泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/ /蒸蒸 气泄压设备、取样连接系统每气泄压设备、取样连接系统每3 3个月检测一次。个月检测一次。 • b b)法兰及其他连接件、其它密封设备每)法兰及其他连接件、其它密封设备每6 6个月检测一个月检测一 次。次。 • c c)对于挥发性有机物流经的初次开工开始运转的设)对于挥发性有机物流经的初次开工开始运转的设 备和管线组件,应在开工后备和管线组件,应在开工后3030日内对其进行第一次检日内对其进行第一次检 测。测。 • d d)挥发性有机液体流经的设备和管线组件每周应进)挥发性有机液体流经的设备和管线组件每周应进 行目视观察,检查其密封处是否出现滴液迹象。行目视观察,检查其密封处是否出现滴液迹象。 设备与管线组件泄漏污染控制要求设备与管线组件泄漏污染控制要求 • 泄漏的认定泄漏的认定 • 出现以下情况,则认定发生了泄漏:出现以下情况,则认定发生了泄漏: • a a)有机气体和挥发性有机液体流经的设备与管线)有机气体和挥发性有机液体流经的设备与管线 组件,采用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷组件,采用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷 为校正气体),泄漏检测值大于等于为校正气体),泄漏检测值大于等于2000 2000 mol/molmol/mol。。 • b b)其他挥发性有机物流经的设备与管线组件,采)其他挥发性有机物流经的设备与管线组件,采 用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷为校正气用氢火焰离子化检测仪(以甲烷或丙烷为校正气 体),泄漏检测值大于等于体),泄漏检测值大于等于500 500 mol/molmol/mol。。 • 泄漏修复泄漏修复 设备与管线组件泄漏污染控制要求设备与管线组件泄漏污染控制要求 • a a)当检测到泄漏时,在可行条件下应尽快维修,一般不)当检测到泄漏时,在可行条件下应尽快维修,一般不 晚于发现泄漏后晚于发现泄漏后1515日。日。 • b b)首次(尝试)维修不应晚于检测到泄漏后)首次(尝试)维修不应晚于检测到泄漏后5 5日。首次尝日。首次尝 试维修应当包括(但不限于)以下描述的相关措施:拧紧试维修应当包括(但不限于)以下描述的相关措施:拧紧 密封螺母或压盖、在设计压力及温度下密封冲洗。密封螺母或压盖、在设计压力及温度下密封冲洗。 • c c)若检测到泄漏后,在不关闭工艺单元的条件下,在)若检测到泄漏后,在不关闭工艺单元的条件下,在1515 日内进行维修技术上不可行,则可以延迟维修,但不应晚日内进行维修技术上不可行,则可以延迟维修,但不应晚 于最近一个停工期。于最近一个停工期。 • 记录要求记录要求 • 泄漏检测应记录检测时间、检测仪器读数;修复时应记录泄漏检测应记录检测时间、检测仪器读数;修复时应记录 修复时间和确认已完成修复的时间,记录修复后检测仪器修复时间和确认已完成修复的时间,记录修复后检测仪器 读数,记录应保存读数,记录应保存1 1年以上年以上 设备与管线组件泄漏污染控制要求设备与管线组件泄漏污染控制要求 • 含碱废水,含硫含氨酸性水,含苯系物废水,烟含碱废水,含硫含氨酸性水,含苯系物废水,烟 气脱硫、脱硝废水,设备、管道检维修过程化学气脱硫、脱硝废水,设备、管道检维修过程化学 清洗废水应单独收集、储存并进行预处理。清洗废水应单独收集、储存并进行预处理。 • 含苯系物废水,含表含苯系物废水,含表1 1、表、表2 2中所列金属废水,含中所列金属废水,含 氰化物废水,设备、管道检维修过程化学清洗废氰化物废水,设备、管道检维修过程化学清洗废 水应单独收集、储存并进行预处理。水应单独收集、储存并进行预处理。 • 废水集输、储存和处理设施废水集输、储存和处理设施 • 用于集输、储存和处理含挥发性有机物、恶臭物用于集输、储存和处理含挥发性有机物、恶臭物 质的废水设施应密闭,产生的废气应接入有机废质的废水设施应密闭,产生的废气应接入有机废 气回收或处理装置,其大气污染物排放应符合表气回收或处理装置,其大气污染物排放应符合表4 4 、表、表5 5的规定。的规定。 废水预处理废水预处理要求要求 • 挥发性有机液体装卸栈桥对铁路罐车、汽车罐车挥发性有机液体装卸栈桥对铁路罐车、汽车罐车 进行装载,挥发性有机液体装卸码头对船(驳)进行装载,挥发性有机液体装卸码头对船(驳) 进行装载的设施,以及把挥发性有机液体分装到进行装载的设施,以及把挥发性有机液体分装到 较小容器的分装设施,应密闭并设置有机废气收较小容器的分装设施,应密闭并设置有机废气收 集、回收或处理装置,其大气污染物排放应符合集、回收或处理装置,其大气污染物排放应符合 表表4 4、表、表5 5的规定。的规定。 • 装车、船应采用顶部浸没式或底部装载方式,顶装车、船应采用顶部浸没式或底部装载方式,顶 部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于200 mm200 mm 。。 • 底部装油结束并断开快接头时,油品滴洒量不应底部装油结束并断开快接头时,油品滴洒量不应 超过超过10 10 mLmL,滴洒量取连续,滴洒量取连续3 3次断开操作的平均值次断开操作的平均值 。。 有机液体传输、接驳与分装过程有机液体传输、接驳与分装过程 • 下列有机废气应接入有机废气回收或处理下列有机废气应接入有机废气回收或处理 装置,其大气污染物排放应符合表装置,其大气污染物排放应符合表4 4、表、表5 5 的规定:的规定: • a a)空气氧化(氧氯化、氨氧化)反应器产)空气氧化(氧氯化、氨氧化)反应器产 生的含挥发性有机物尾气;生的含挥发性有机物尾气; • b b)序批式反应器原料装填过程、气相空间)序批式反应器原料装填过程、气相空间 保护气置换过程、反应器升温过程和反应保护气置换过程、反应器升温过程和反应 器清洗过程排出的废气;器清洗过程排出的废气; • c c)有机固体物料气体输送废气;)有机固体物料气体输送废气; 有机废气收集、传输与处理有机废气收集、传输与处理 • d d)用于含挥发性有机物容器真空保持的真空泵排)用于含挥发性有机物容器真空保持的真空泵排 气;气; • e e)非正常工况下,生产设备通过安全阀排出的含)非正常工况下,生产设备通过安全阀排出的含 挥发性有机物的废气;挥发性有机物的废气; • f f)生产装置、设备开停工过程不满足本标准要求)生产装置、设备开停工过程不满足本标准要求 的废气。的废气。 • 有机废气收集、传输设施的设置和操作条件应保有机废气收集、传输设施的设置和操作条件应保 证被收集的有机气体不通过收集、传输设施的开证被收集的有机气体不通过收集、传输设施的开 口向大气泄漏。口向大气泄漏。 有机废气收集、传输与处理有机废气收集、传输与处理 火炬系统 • 采取措施回收排入火炬系统的气体和液体。采取措施回收排入火炬系统的气体和液体。 • b b)在任何时候,挥发性有机物和恶臭物质进入火)在任何时候,挥发性有机物和恶臭物质进入火 炬都应能点燃并充分燃烧。炬都应能点燃并充分燃烧。 • c c)应连续监测、记录引燃设施和火炬的工作状态)应连续监测、记录引燃设施和火炬的工作状态 (火炬气流量、火炬头温度、火种气流量、火种(火炬气流量、火炬头温度、火种气流量、火种 温度等),并保存记录温度等),并保存记录1 1年以上。年以上。 • 采样采样 • 对于含挥发性有机物、恶臭物质的物料,其采样对于含挥发性有机物、恶臭物质的物料,其采样 口应采用密闭采样或等效设施。口应采用密闭采样或等效设施。 火炬系统火炬系统 • 检维修检维修 • 用于输送、储存、处理含挥发性有机物、恶臭物用于输送、储存、处理含挥发性有机物、恶臭物 质的生产设施,以及水、大气、固体废物污染控质的生产设施,以及水、大气、固体废物污染控 制设施在检维修时清扫气应接入有机废气回收或制设施在检维修时清扫气应接入有机废气回收或 处理装置,其大气污染物排放应符合表处理装置,其大气污染物排放应符合表4 4、表、表5 5的的 规定。规定。 • 废气收集、处理与排放废气收集、处理与排放 • 产生大气污染物的生产工艺和装置需设立局部或产生大气污染物的生产工艺和装置需设立局部或 整体气体收集系统和净化处理装置,达标排放。整体气体收集系统和净化处理装置,达标排放。 排气筒高度应按环境影响评价要求确定,且至少排气筒高度应按环境影响评价要求确定,且至少 不低于不低于15m15m。。 检维修检维修 凉水塔排放 污染物项目污染物项目限值限值 颗粒物颗粒物1.01.0 氯化氢氯化氢0.20.2 苯并苯并(a)(a)芘芘0.0000080.000008 苯苯0.40.4 甲苯甲苯0.80.8 二甲苯二甲苯0.80.8 非甲烷总烃非甲烷总烃4.04.0 企业边界大气污染物浓度限值企业边界大气污染物浓度限值 • 企业应按照有关法律和《环境监测管理办法》等企业应按照有关法律和《环境监测管理办法》等 规定,建立企业监测制度,制定监测方案,对污规定,建立企业监测制度,制定监测方案,对污 染物排放状况及其对周边环境质量的影响开展自染物排放状况及其对周边环境质量的影响开展自 行监测,保存原始监测记录,并公布监测结果。行监测,保存原始监测记录,并公布监测结果。 • 新建企业和现有企业安装污染物排放自动监控设新建企业和现有企业安装污染物排放自动监控设 备的要求,按有关法律和《污染源自动监控管理备的要求,按有关法律和《污染源自动监控管理 办法》的规定执行。办法》的规定执行。 • 企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求 ,设计、建设、维护永久性采样口、采样测试平,设计、建设、维护永久性采样口、采样测试平 台和排污口标志。台和排污口标志。 污染物监测要求污染物监测要求- -一般要求一般要求 • 对企业排放废水和废气的采样,应根据监对企业排放废水和废气的采样,应根据监 测污染物的种类,在规定的污染物排放监测污染物的种类,在规定的污染物排放监 控位置进行,有废水、废气处理设施的,控位置进行,有废水、废气处理设施的, 应在处理设施后监测。应在处理设施后监测。 • 标准中规定的污染物若无国家污染物监测标准中规定的污染物若无国家污染物监测 方法标准,排放企业应提出推荐污染物监方法标准,排放企业应提出推荐污染物监 测方法,经省及以上监测管理部门认可并测方法,经省及以上监测管理部门认可并 备案。国家污染物监测方法标准发布实施备案。国家污染物监测方法标准发布实施 后,应采用国家污染物监测方法标准。后,应采用国家污染物监测方法标准。 污染物监测要求污染物监测要求- -一般要求一般要求 结束语结束语 1 1、石油炼制、石油化学工业原料、产、石油炼制、石油化学工业原料、产 品多样。品多样。 2 2、生产工艺过程复杂、废气排放过程、生产工艺过程复杂、废气排放过程 多,污染因子种类繁多。多,污染因子种类繁多。 3 3、环境污染管理需要细致的工作。、环境污染管理需要细致的工作。 4 4、排污申报和排污许可证。、排污申报和排污许可证。 57
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