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文档简介

.,1,2.5线型平衡缩聚反应的相对分子质量控制、分布及影响因素,2.5.1分子量控制的目的,使聚合物的相对分子质量达到或接近预期数值,使聚合物的相对分子质量尽可能高,2.5.1控制方法,1、控制原料单体的摩尔配比,2、加入端基封锁剂,.,2,NaaRa+NbbRb=bRRRnb+(2n1)H2O,设NaNb,Na/Nb=为官能团摩尔系数,官能团b的反应程度为p,官能团a的反应程度为p,1、控制原料单体的摩尔配比,已反应的a、b官能团总数=2pNa+2pNb,.,3,=Na(1p)+Nb(1p),体系中缩聚同系物(含单体)的摩尔数应为官能团摩尔数的1/2,未反应的官能团总数=2Na(1p)+2Nb(1p),缩聚物同系物（含单体）的平均聚合度,.,4,第2，当=1，即官能团等摩尔配比时，则,Xn=1/(1p),几点讨论,第1，官能团的当量系数=Na/Nb一定1，绝不能大于1！,第3，当p=1时，意味摩尔数少的官能团反应完毕，则,（过量单体的过量摩尔分数）,.,5,获得高分子量缩聚物的第1个必要条件,1、官能团严格等摩尔配比,例1：采用对苯二甲酸双羟乙酯作单体合成涤纶，而不用对苯二甲酸+乙二醇,nHO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH=HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OnH+(n1)HO(CH2)2OH,（视为一种单体，不存在官能团配比问题）,.,6,+(2n-1)HO(CH2)2OH,对苯二甲酸双羟乙酯,酯交换反应,.,7,（高沸点，难挥发）（低沸点，易挥发）,（分子量较低）,.,8,例2：工业上合成尼龙-66采用66盐作单体,（高沸点，难挥发）（低沸点，易挥发）,制得的尼龙-66的分子量较低,.,9,（66盐）,尼龙66，分子量较高,.,10,2、加入端基封锁剂,NaaRa+NbbRb+NsbR=bRRnR,设Na=Nb，即双官能团单体等摩尔,封锁剂分子只有一个官能团，也视为单体。,起始单体的总摩尔数=Na+Nb+Ns=2Na+Ns,起始官能团a和b的总摩尔数=4Na+Ns,.,11,设官能团a的反应程度为pa,已反应的官能团总摩尔数=2paNa+2paNa=4paNa,未反应的官能团总摩尔数=2Na(1pa)+2Na(1pa)+Ns=4Na(1pa)+Ns,同系物的总摩尔数=Na(1pa)+Na(1pa)+Ns=2Na(1pa)+Ns,平均聚合度=起始单体摩尔数/同系物摩尔数,.,12,当反应程度pa1时,即摩尔数少的官能团反应完毕,式中q=Ns/(2Na+Ns)为单官能团化合物的摩尔分数,获得高分子量缩聚物的第2个条件体系中不得含有单官能团化合物,.,13,获得高分子量缩聚物的第3个条件：尽量高的反
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