口腔有机高分子

口腔有机高分子材料,SCI收录,磁性附着体中铁素体不锈钢引起小鼠成纤维细胞L929的死亡模式.战德松等金属学报.2006;42(8):337,EI收录,1.钛表面涂覆类金刚石碳膜的生物相容性研究,战德松等材料研究学报,1999,13(4):405-408(EI索引)2.RGD修饰纯钛表面对人牙龈表面成纤维细胞生物学行为的影响.战德松等材料研究学报.2005；19（3）：3203.RGD修饰纯钛表面对人牙龈成纤维细胞初期黏附和铺展的影响.战德松等材料研究学报.2005；19（4）：369,CA收录,1.碳钛复合体骨内种植骨界面的超微结构观察.战德松等.中国医科大学学报.1998;27(1):66-682.碳钛复合体骨内种植的酶组织化学研究.战德松等.中国医科大学学报.1998;27(3):257-2593.激光焊接在预防磁性着体增加可能导致基托折断上的应用.战德松等华西口腔医学杂志.2006;24(4):315-317,国内口腔杂志,1.ExpressionofBasicFibroblastGrowthFactorinHumanAmeloblastoma.DesongZhan.U.S.ChineseJournalofLymphologyandOncology.2004;3(4):2162.P53、bcl-2蛋白在成釉细胞瘤中表达的研究.战德松等中国血液流变学杂志.2005；15（2）：2223.联合印模法在核桩取模时的应用.战德松等中国医科大学学报.2002；31（3）：1904.改良3/4冠在金属烤瓷固定桥崩瓷修补中的应用.战德松等中国医科大学学报.2003；32（6）：1265.牙龈退缩伴个别前牙缺失的修补方法.战德松等中国医科大学学报.2004；33（4）：340,6.减少磁性固位体基牙侧向力的方法.战德松等中国医科大学学报.2005；34（4）：3277.防止磁性附着体处基托折断的方法研究.战德松等中国医科大学学报.2006；35（3）：2798.磁性固位体外包裹不锈钢的生物相容性评价.战德松等中国血液流变学杂志.2005；15（1）：399.义齿磁性固位体中两种不锈钢的细胞毒性研究.苏润刚,艾红军，战德松等.口腔医学.2003；23（5）:272-27510.类金刚石碳涂层的钛种植体对小鼠免疫功能影响的研究.赵宝红，伊哲，战德松等中国医科大学学报.2005;34(6):542-54311.细胞培养法评价义齿磁性固位体中软磁合金的生物相容性.苏润刚,王岩,战德松等.中国医科大学学报.2003;32（2）：169-17112.类金刚石碳涂层的钛种植体对小鼠免疫功能影响的研究.赵宝红，伊哲，战德松等中国医科大学学报.2005；34（6）;542-54313.类金钢石碳钛复合体的生物相容性评价NK细胞活性和IL-2产生能力测定.赵宝红，战德松等中国口腔种植学杂志.2000;5（1）:1,14.前牙桩冠脱落危险因素的logistic回归分析.韩东，战德松，孙强.现代口腔医学杂志.2006;20（2）:145-14615钛表面涂覆硬质碳膜的性能研究.战德松等中国血液流变学杂志.2004；14（2）：17816.磁性附着体中铁素体不锈钢引起小鼠成纤维细胞L929凋亡的研究.康晓燕，于学垠，战德松.中国医科大学学报.2006；35（5）：506-50817玻璃纤维桩烤瓷修复后基牙冠折再修复中的应用赵奇战德松现代口腔医学杂志大才2007，21（5）：55118含钛镍铬烤瓷合金的金瓷结合强度实验卫芳战德松中国组织工程研究与临床康复2007，11（18）：3581-358319微核试验评价自制烤瓷合金的生物相容性高宁战德松中国组织工程研究与临床康复2007，31：03420三点弯曲法测试新型含钛镍铬烤瓷合金的金瓷结合性能赵奇战德松中国优秀硕士学位论文全文数据库,在研课题共3项，如下：,牙用磁性固位体的研制，辽宁省自然基金，20022066，4.0万元牙用自制镍铬烤瓷钢的生物学性能研究，辽宁省教育厅，D5L451，3万元减少普通烤瓷合金对人体危害的关键技术开发，沈阳市科委，1063313-1-00，10万元,第一节概述,一、高分子的基本概念,塑料有机高分子橡胶纤维,高分子化学又称聚合物(polymer)化学，是研究高分子化合物合成和反应的一门科学。,常用的聚合物，分子往往是由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成。例如PMMA,结构单元(units),n聚合度，是衡量高分子大小的一个指标高聚物、低聚物,单体：由能够形成结构单元的分子所组成的化合物，也是形成聚合物的原料。均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物（homopolymer）。共聚物:由两种以上单体共聚而成的则称作共聚物（copolymer）。,二、高分子材料的分类,橡胶：弹性模量小，如硅橡胶印模材料塑料：纤维：弹性模量高,如玻璃纤维桩,碳纤维桩,热塑性热固性,三、聚合物的分子结构,线形支链交联,四、聚合反应,由低分子单体合成聚合物的反应称作聚合反应（polymerization)。加聚反应缩聚反应,（一）加聚反应：由单体加成而聚合起来的反应。1.分类：均聚合共聚合可以提高聚合物性能,2.反应历程CC按键的断裂方式可分为自由基反应历程离子型反应历程,应用广泛,阳离子阴离子,自由基（又称游离基）是有机化合物分子中的共价键在光、热、射线的影响下，分裂成为两个含不成对带独电子的活泼基团。,引发剂：易于产生自由基的物质，其分子结构上具有弱键，在热能或辐射能等的作用下，弱键均裂成两个自由基。常用的引发剂有无机或有机过氧化物，偶氮化合物等。,单体分子单体自由基,引发剂、热光、辐射,MM2M,热能、辐射光、氧化还原,引发剂产生自由基的方式有以下几种：热分解型引发氧化还原型引发光引发,自由基聚合反应的历程如下：链引发（initiation）（单体自由基的形成）：引发剂形成自由基活性中心，与单体分子结合形成单体自由基。单体也可以在光、热、辐射等的作用下产生自由基。链增长（propagation）（链自由基的形成）：单体自由基有很高的活性，它能与其它单体分子结合成单元更多的链自由基。链终止（termination）：最后两自由基相遇时，由于独电子消失而使反应终止。,阻聚剂：阻止或延缓聚合反应的进行，本身易于与自由基结合，生成稳定的自由基或使自由基转变成化合物，使反应终止。常用的阻聚剂为酚类。氧气有阻聚作用。,（二）缩聚反应（condensatedpolymerization）聚合反应过程中，除形成聚合物外，还有低分子副产物产生。口腔科应用的材料中，聚硫橡胶印模材料（水）和缩合型硅橡胶印模材料（乙醇）的聚合是缩聚反应。,五、高分子的聚集态结构,高分子的聚集态结构是指大分子链间的排列和堆砌方式晶态：熔融温度是其使用的上限温度无定型结构：玻璃态高弹态粘流态玻璃化温度粘流温度,玻璃化温度是无定型塑料使用的上限温度橡胶使用的下限温度,六、聚合物的生产,天然聚合物多是从自然界植物中制取合成聚合物是低分子单体经聚合反应制得的，生产方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等,第二节印模材料,一、概述印模：口腔印模：印模材料：适用于口腔及颌面部缺损修复时，制作组织形态及关系的阴模。医生借助印模将患者口腔组织形态准确的复制成石膏模型。,（一）口腔印模材料的分类弹性印模材料非弹性印模材料可逆性不可逆性可逆性不可逆性琼脂藻酸盐印模膏氧化锌合成橡胶印模蜡印模石膏,（二）性能印模材料性能的优劣直接影响修复体的质量，故对印模材料应提出较严格的要求。,1.良好的生物学性能根据ISO规定，印模材料必须对全身和口腔局部组织无毒性、无刺激性、无致敏性。2.适当的流动性、弹性和可塑性。3.适当的凝固时间35分钟为宜。4.良好的准确性、形稳性。5.与模型材料不发生化学变化。6.强度好。7.操作简便，价格低廉，贮存稳定性。8.令人愉快的气味、味道，美观的色彩。,精确性（accuracy）印模要如实记录并复制口腔组织的细微部分，因此印模过程中对组织的润湿性和流动性都必须适宜，特别是口腔内所呈现的粘性（viscosity）将影响对细微部分的印模效果。疏水性（hydrophobic）印模材料在潮湿的口腔黏膜表面可能造成印模不完全。,印模材料凝固（setting）过程中的尺寸变化(dimensionalchange)会造成精确性降低。聚合收缩：印模材料收缩（向托盘方向）造成组织形态不精确，结果导致模型变大，必须尽量避免或降低尺寸变化。热胀冷缩：口腔温度与室温温差10度左右，对于温度敏感的聚合物或有机物印模材料可能因温度变化发生尺寸改变。再有，印模材料与托盘热胀系数应一致，降低由于热胀率不同收缩不均匀导致的脱模或移位等严重不精确现象。,以上是由于印模材料反应造成的精确性改变，实际上，对印模效果的精确性影响最大的是印模材料在凝固后所拥有的机械性能，特别是弹性(elasticproperties)和抗撕裂强度(tearresistance).在分离印模时，由于不规则的表面有不同厚度的材料和受不同压缩或张力的处理，此时印模材料如拥有优良的弹性回复性能则可以获得理想印模。龈下或细微部分材料应具备高度抗撕裂强度。倒凹较严重时也同样。,尺寸稳定性（dimensionalstability）上述为印模制取过程中可能发生的影响精度的因素印模取出后及灌注模型期间有些因素需注意：环境温度印模存放：湿度形变化学反应,立即灌注,操作因素注意调合时各组份的比例，混合均匀。工作时间和凝固时间。工作时间（workingtime）:调拌开始到材料固化无法进行精确印模。凝固时间（settingtime）：混合完毕放入口腔至凝结完成可以从口腔取出。有些材料在取出后仍有固化反应进行。,乙,甲,丙,混合后时间（min）,粘度,（三）、复制模型用印模材料除用于口腔中制取印模的材料外，还有一类是在技工室做复制模型用的印模材料，包括琼脂、易熔合金、铸造包埋材料和齿科油泥。,藻酸盐类印模材料弹性不可逆的水胶体印模材料分散介质是水具有良好的流动性、弹性、可塑性与模型材料不发生化学变化价格低廉，使用方便短时间内尺寸变化不大是目前国内应用最广泛的一类印模材料,藻酸是一种海藻胶质的酸，提取于褐海藻。藻酸可与钠钾等进行酸碱置换反应，形成藻酸钠、藻酸钾等。纯净的藻酸盐溶胶不能满足印模材料的要求，还需加入辅助材料。按剂型分为粉剂型和糊剂型，粉剂型与水调和，而糊剂型与胶结剂调拌使用按主要成分又分为藻酸钠、藻酸钾和藻酸铵三种。,藻酸钠印模材料临床上使用的藻酸钠印模材料，有粉剂型和糊剂型两种，但常用的是糊剂型，商品名为“弹性打样膏”，它由糊剂部分和胶结剂部分组成。,藻酸钾印模材料通常为粉剂型，粒度细，制取的印模更清晰，使用更方便。,1.组成（1）糊剂部分参考配方：藻酸钠350g无水碳酸钠100g滑石粉62.5g防腐剂、矫味剂适量指示剂少量硼砂2g甘油10ml蒸馏水3000-5000ml（2）粉剂（胶结剂）部分：半水硫酸钙。,粉剂型:参考配方如下：藻酸钾15%硫酸钙16%磷酸三钠2%硅藻土60%氧化锌4%氟钛酸钾3%滑石粉、颜料、香料等适量,藻酸盐：藻酸钠为聚甘露糖醛酸的钠盐，是糊剂的主要成分之一。呈黄色或浅褐色，不溶于酒精，乙醚及其他有机溶剂，但能溶于水而成水胶体，有粘性，其粘度可分低中高三级。缓凝剂：赢得充分的操作时间，保证凝结后的印模表面光滑致密。影响藻酸钠与硫酸钙的化学作用，还有加速藻酸盐在配制时的溶解作用。常用的有磷酸三钠、无水碳酸钠、草酸盐,增稠剂：增加材料的弹性和韧性，还有一定的防腐和加速凝固的作用。常用的有硼砂、硅酸盐填料：不参与化学变化，仅起调节强度和赋形的作用。滑石粉、硅藻土、碳酸钙等。指示剂：酚酞防腐剂矫味剂稀释剂：即水,2.凝固和缓凝原理凝固原理：藻酸盐印模材料调拌后，藻酸盐与胶结剂石膏起置换与交联反应，钠（钾）离子与钙离子置换，藻酸盐由可溶性盐转为不可溶性的藻酸钙，使溶胶转变成凝胶。NanAlg+CaSO4Na2SO4+CanAlg,缓凝原理：以上的反应极为迅速，造成临床操作困难，必须预先在胶体内加入迟缓剂，用以调节凝固时间，使其符合临床操作所需时间。常以磷酸三钠、碳酸钠作为迟缓剂。其作用是使石膏最初放出的钙离子，首先与磷酸三钠反应形成磷酸钙，迫使形成藻酸钙的速度减慢。,3.性能（1）溶胶的分散性及稳定性藻酸盐印模材料是水胶体印模材料，具有胶体分散系的特征。（2）流动性、弹性及强度：藻酸盐在调拌合适时在溶胶状态具有良好的流动性，凝胶具有较好的弹性，可以从口腔内顺利取出而不发生变形。ADA规定藻酸盐印模材料的抗压强度为0.35MPa，抗撕裂强度为0.0350.06MPa。,影响流动性、弹性及强度的因素：材料的组成及含量调拌的糊粉比例调和时间,（3）凝固时间：指由糊剂与胶结剂混合调拌开始直至凝固作用发生的时间。ADA标准规定室温下藻酸盐印模材料的凝固时间为25分钟，快速凝固型为12分钟。凝固时间过短，来不及操作；时间过长，患者感到不适。,影响凝固时间的因素：缓凝剂的量调和的糊粉比例胶结剂比例温度临床工作中可通过改变温度的方法来调整印模材料的凝固时间,（4）尺寸稳定性水胶体藻酸盐印模材料是水胶体印模制取完毕应立即灌注模型,凝溢渗润,ADA规定当藻酸盐印模材料在承受10%压缩变形30s后永久形变应小于3%，一般商品在1.8%左右。印模材料暴露在空气中水分蒸发，收缩变形，超过30分钟将发生严重形变。故应立即灌模或置于相对湿度100%的容器中2小时，部分印模材仍会发生严重变形。,藻酸钾印模材料与藻酸钠的组成区别：藻酸钾为单份包装，胶结剂预先按比例与其他成分混合，因此反应更加完全，尺寸稳定。藻酸钾取代藻酸钠使凝胶强度增加，反