北师大-结构化学课后习题答案

北师大 结构化学 课后习题第一章 量子理论基础习题答案1 什么是物质波和它的统计解释？参考答案:象电子等实物粒子具有波动性被称作物质波。物质波的波动性是和微粒行为的统计性联系在一起的。对大量粒子而言，衍射强度（即波的强度）大的地方，粒子出现的数目就多，而衍射强度小的地方，粒子出现的数目就少。对一个粒子而言，通过晶体到达底片的位置不能准确预测。若将相同速度的粒子，在相同的条件下重复多次相同的实验，一定会在衍射强度大的地方出现的机会多，在衍射强度小的地方出现的机会少。因此按照波恩物质波的统计解释，对于单个粒子，代表粒子的几率密度，在时刻t，空间q点附近体积元内粒子的几率应为；在整个空间找到一个粒子的几率应为 。表示波函数具有归一性。2 如何理解合格波函数的基本条件？参考答案合格波函数的基本条件是单值，连续和平方可积。由于波函数代表概率密度的物理意义，所以就要求描述微观粒子运动状态的波函数首先必须是单值的，因为只有当波函数在空间每一点只有一个值时，才能保证概率密度的单值性；至于连续的要求是由于粒子运动状态要符合Schrdinger方程，该方程是二阶方程，就要求波函数具有连续性的特点；平方可积的是因为在整个空间中发现粒子的概率一定是100%，所以积分必为一个有限数。3 如何理解态叠加原理？参考答案在经典理论中，一个波可由若干个波叠加组成。这个合成的波含有原来若干波的各种成份（如各种不同的波长和频率）。而在量子力学中，按波函数的统计解释，态叠加原理有更深刻的含义。某一物理量Q的对应不同本征值的本征态的叠加，使粒子部分地处于Q1状态，部分地处于Q2态，。各种态都有自己的权重（即成份）。这就导致了在态叠加下测量结果的不确定性。但量子力学可以计算出测量的平均值。4 测不准原理的根源是什么？参考答案根源就在于微观粒子的波粒二象性。5 铝的逸出功是4.2eV，用2000的光照射时，问（a）产生的光电子动能是多少？(b)与其相联系的德布罗依波波长是多少？(c)如果电子位置不确定量与德布罗依波波长相当，其动量不确定量如何？参考答案 (a)根据爱因斯坦光电方程，又，得光电子动能： (b)由德布罗依关系式，相应的物质波波长为(c) 由不确定关系式，若位置不确定量，则动量不确定量 6 波函数e-x(0x)是否是合格波函数,它归一化了吗？如未归一化，求归一化常数。参考答案没有归一化，归一化因子为7 一个量子数为n，宽度为的一维势箱中的粒子,在01/4 的 区域内的几率是多少？n取何值时几率最大？当n时，这个几率的极限是多少？参考答案（1）（2） （3）8 函数是不是一维势箱中粒子的可能状态？如果是，其能量有无确定值？如果有，是多少？如果能量没有确定值，其平均值是多少？参考答案根据态叠加原理，是一维势箱中粒子一个可能状态。能量无确定值。平均值为9 在这些算符，Error! Reference source not found., exp, Error! Reference source not found.中，那些是线性算符？参考答案 Error! Reference source not found.和 Error! Reference source not found.是线性算符.10 下列函数, 那些是Error! Reference source not found.的本征函数? 并求出相应的本征值。(a) eimx (b) sinx (c) x2+y2 (d) (a-x)e-x参考答案 (a) 和 (b) 是Error! Reference source not found.的本征函数，其相应的本征值分别为-m2和-1。11 有算符 求。 参考答案根据算符之积的定义 北师大 结构化学 课后习题第二章 原子的结构与性质1. 简要说明原子轨道量子数及它们的取值范围？解：原子轨道有主量子数n，角量子数，磁量子数m与自旋量子数s，对类氢原子（单电子原子）来说，原子轨道能级只与主量子数n相关。 对多电子原子，能级除了与n相关，还要考虑电子间相互作用。角量子数决定轨道角动量大小，磁量子数m表示角动量在磁场方向（z方向）分量的大小，自旋量子数s则表示轨道自旋角动量大小。n取值为1、2、3；0、1、2、n1；m0、1、2、l；s取值只有。 2. 在直角坐标系下，Li2+ 的Schrdinger 方程为_ 。 解：由于Li2+属于单电子原子，在采取“B-O” 近似假定后，体系的动能只包括电子的动能，则体系的动能算符：；体系的势能算符：故Li2+ 的Schrdinger 方程为： 式中：，r = ( x2+ y2+ z2)1/2 3. 对氢原子，其中 都是归一化的。那么波函数所描述状态的（1）能量平均值为多少？（2）角动量出现在 的概率是多少？，角动量 z 分量的平均值为多少？解： 由波函数得：n1=2, l1=1,m1=0; n2=2, l2=1,m2=1; n3=3, l3=1,m3=-1;（1）由于都是归一化的，且单电子原子故 (2) 由于, l1=1，l2=1，l3=1，又都是归一化的，故则角动量为出现的概率为： (3) 由于, m1=0,m2=1,m3=-1; 又都是归一化的，故4. 已知类氢离子 He+的某一状态波函数为： （1）此状态的能量为多少？ （2）此状态的角动量的平方值为多少？ （3）此状态角动量在 z 方向的分量为多少？ （4）此状态的 n， l， m 值分别为多少？ （5）此状态角度分布的节面数为多少？解：由He+的波函数，可以得到：Z=2，则n=2, l=0, m=0(1) He+为类氢离子，则 (2) 由l=0，,得(3) 由|m|=0，得 (4) 此状态下n=2, l=0, m=0 (5) 角度分布图中节面数= l，又l=0 ，故此状态角度分布的节面数为0。5. 求出Li2+ 1s态电子的下列数据：(1)电子径向分布最大值离核的距离；(2)电子离核的平均距离；(3)单位厚度球壳中出现电子概率最大处离核的距离；(4)比较2s和2p能级的高低次序；(5) Li原子的第一电离能。（）解：(1) Li2+ 1s态电子的 则 又1s电子径向分布最大值在距核 处。（2）电子离核的平均距离 (3) ，因为随着r 的增大而单调下降，所以不能用令一阶导数为0的方法求其最大值离核的距离。分析 的表达式可见，r=0时 最大，因而 也最大。但实际上r不能为0（电子不可能落到原子核上），因此更确切的说法是r 趋近于0时1s电子的几率密度最大。(4) Li2+为单电子“原子”，组态的能量只与主量子数有关，所以2s和2p态简并，即即 E 2s= E 2p(5) Li原子的基组态为(1s)2(2s)1 。对2s电子来说，1s电子为其相邻内一组电子，s=0.85。因而：根据Koopmann定理，Li原子的第一电离能为：6. 已知 H 原子的 试回答： (1) 原子轨道能 E 值； (2) 轨道角动量绝对值M； (3) 轨道角动量和 z 轴夹角的度数。 解：由H 原子的波函数可以得到其主量子数n=2，角量子数l=1，磁量子数m=0(1) 对单电子原子，故原子轨道能为：（2）由轨道角动量的大小，则轨道角动量为：（3）由轨道角动量在磁场方向（Z轴的方向）上的分量，设轨道角动量M和Z轴的夹角为，则： 则q=907. 一个电子主量子数为 4， 这个电子的 l， m， ms 等量子数可取什么值？这个电子共有多少种可能的状态？ 解：（1）由电子主量子数为n= 4，角量子数l的取值范围为0，1，2，n-1, 则l=0, 1, 2, 3（2）由磁量子数m的取值范围为0，1，2，l，则m=0，1，2，3（3）对单个电子 ms=1/2（4）这个电子l=0, 1, 2, 3，s=1/2,对于每一个不同的l、s 值，对应(2l+1) (2 s +1)个可能的状态，则这个电子共有：（20+1）(21/2+1)+（21+1）(21/2+1)+（22+1）(21/2+1)+ (23+1）(21/2+1) =2+6+10+14=32 8. 碳原子 1s22s22p2组态共有 1S0，3P0，3P1，3P2，1D2等光谱支项，试写出每项中微观能态数目及按照 Hund 规则排列出能级高低次序。 解：碳原子 1s22s22p2组态对应光谱支项有：1S0，3P0，3P1，3P2，1D2，则每个谱项对应的各量子数见下表：1S03P03P13P21D2S01110L01112J000022J+111355(1)根据Hund 规则，原子在同一组态下S值最大者能级最低：则由上表可以得到：3P0 、3P1 、3P2 能量相对较低；对于一定L和S值，在电子壳层半满前（2p2），J值愈小，能级愈低，则该3个谱项的能级高低顺序为：3P23P13P0 ；由原子在同一组态下S值相同，L值最大者，能级最低，则剩余两个谱项的能级高低顺序为：1S01D2 , 由此可以得到5个谱项的能级高低顺序为：1S01D23P23P13P0 (2)由于在磁场中光谱支项分裂为：（2J+1）个能级，因此光谱支项1S0、1D2、3P2、3P1、3P0对应的微观能态数目为1、5、5、3、1。 9. 求下列谱项的各支项，及相应于各支项的状态数： 2P； 3P； 3D； 2D； 1D 解：（1）由谱项2P可以得到对应的S=1/2、L=1,对于LS,J=L+S,L+S-1,|L-S|,则J=3/2、1/2,对应的光谱支项为 2P3/2、2P1/2；每个光谱支项对应的微观状态数为：（2J+1）,其状态数分别为4和2。 (2) 由谱项3P可以得到对应的S=1、L=1, 则J=2、1、0, 光谱支项为 3P2 , 3P1 , 3P0 , 其状态数分别为 5, 3, 1 。 （3）由谱项3D可以得到对应的S=1、L=2, 则J=3、2、1,光谱支项为 3D3 , 3D2 , 3D1 , 其状态数分别为 7, 5, 3 。 （4）由谱项2D可以得到对应的S=1/2、L=2, 则J=5/2、3/2,光谱支项为 2D5/2 , 2D3/2, 其状态数分别为 6, 4。 (5) 由谱项1D可以得到对应的S=0、L=2, 则J=2,光谱支项为 1D2 , 其状态数为 5 。10. 给出 1s， 2p 和 3d 电子轨道角动量的大小及其波函数的径向和角度部分的节面数。解：1s， 2p 和 3d 电子对应的主量子数、角量子数、角动量、径向分布节面数、角度部分节面数，分别见下表：轨道主量子数角量子数角动量径向分布节面数角度部分节面数nln-l-1l1s110002p21013d320211. 已知Li2+处于，根据节面规律判断，n，为多少？并求该状态的能量。解：（1）根据角度函数部分，xy平面为节面，角节面只有一个，=1。（2）根据径向节面数为n-1,径向函数部分只有当，才有径节面，r=2a0为1个径节面，则n-1=1,。Li2+属于单电子原子， 故12. 下面各种情况最多能填入多少电子：(1) 主量子数为n的壳层；(2) 量子数为n和l的支壳层；(3) 一个原子轨道；(4) 一个自旋轨道。解：(1) 对于每一个n值，有n个不同的l值，每一个l值又有（2l+1）个不同的m值，所以每一个n值共有个独立的状态，每一个状态可以填充2个电子（ms=1/2、ms=-1/2），故主量子数为n的壳层最多能填入2n2个电子。（2）对于每一个l值，对应于（2l+1）个不同的m值，每一个m值又对应于2个ms值（ms=1/2、ms=-1/2），因此量子数为n和l的支壳层，最多能填入2(2l+1) 个电子。（3）一个原子轨道最多放自选方向相反的2个电子。（4）一个自旋轨道最多能填入1个电子。13. 某元素的原子基组态可能是s2d3，也可能是s1d4 ，实验确定其能量最低的光谱支项为6D1/2，请确定其组态。 解：（1）若原子基组态可能是s2d3s2d3 的电子排布为 ： m 2 1 0 -1 -2 ， L=3 对d3电子数少于半充满，J小者能量低，则J=L-S=3/2 谱项为4F3/2 （2） s1d4的电子排布为： m 0 2 1 0 -1 -2 , L=2 电子数少于半充满，J小者能量低，则J=| L S |=1/2，谱项为6D1/2 根据题意该原子的基组态为s1d4。 也可用多重态 2S+1=6, S=5/2 必为s1d4组态来解。 14. H原子中的归一化波函数所描述的状态的能量、角动量和角动量的 z 轴分量的平均值各为多少？是H原子的归一化波函数。解：由波函数得n1=3, l1=1,m1=1; n2=3, l2=2,m2=0; n3=2, l3=1,m3= -1;（1）由于波函数都是归一化的，且对单电子波函数,可得： R 为里德堡常数 (13.6 eV) (2) 由于波函数都是归一化的，且,可得：(3) 由于波函数都是归一化的，且,15. 已知He+处于 态，式中求其能量E、轨道角动量M、轨道角动量与z轴夹角，并指出该状态波函数的节面个数。解：根据题意 该状态 n=3,l=2, m=0, He+, Z=2 （1）He+属于单电子原子，(2) 轨道角动量 （3）、轨道角动量在磁场（Z轴）方向上的分量，=0, 说明角动量与z轴垂直，即夹角为90 （4）总节面数=n-1=3-1=2个 其中径节面数= n-l-1=3-2-1=0个 角节面数= l=2个 由-1=0 得 1=57.74, 2=125.26 角节面为两个与z轴成57.74和125.26的圆锥面。 16.已知He+处于波函数状态，计算：(1)E=-R/4出现的概率，(2)M2=2出现的概率，(3)Mz=-出现的概率。解：由波函数得：n1=2, l1=1,m1=0; n2=3, l2=2,m2=1; n3=3, l3=2,m3= -1; n4=4, l4=2,m4=-1（1）由于He+属于单电子原子, Z=2则当时， 出现的概率为:(2)则 M2=2出现的概率：(3) 则Mz=-出现的概率为： 北师大 结构化学 课后习题第3章 双原子分子的结构与分子光谱习题答案1. CO是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极距的方向如何？为什么？解： CO是一个异核双原子分子。其中氧原子比碳原子多提供2个电子形成配位键： 氧原子的电负性比碳原子的高，但是在CO分子中，由于氧原子单方面向碳原子提供电子，抵消了部分碳氧之间的电负性差别引起的极性，所以说CO是一个极性较小的分子。偶极矩是个矢量，其方向是由正电中心指向负电中心，CO 的偶极距m = 0.3710-30 Cm，氧原子端显正电，碳原子端显负电，所以CO分子的偶极距的方向是由氧原子指向碳原子。 2. 在N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个得电子变为AB-后比原来中性分子键能大，哪几个失电子变为AB+后比原来中性分子键能大？解： 就得电子而言，若得到的电子填充到成键电子轨道上，则AB-比AB键能大,若得到得电子填充到反键分子轨道上，则AB-比AB键能小。就失电子而言，若从反键分子轨道上失去电子，则AB+比AB键能大，若从成键轨道上失去电子，则AB+比AB键能小。(1) 键级为3 键级为2.5 键级为2.5N2的键能大于N2+ 和N2-的键能(2) 键级为2.5 键级为3 键级为2所以NO的键能小于 NO+的键能，大于NO-的键能(3) 键级为2.5， 键级为2， 键级为1.5，所以O2的键能小于O2+的键能，大于O2-的键能(4) 键级为2 键级为1.5 键级为2.5所以C2的键能大于C2+的键能，小于C2(5) 键级为1 键级为1.5 键级为0.5所以F2 的键能小于F2+ 的键能，大于F2-的键能(6) 键级为2.5 键级为3 键级为2所以CN的键能大于CN+的键能，小于CN-的键能(7) 键级为3 键级为2.5 键级为2.5所以CO的键能大于CO+和CO-的键能(8) 键级为0.5 键级为1 键级为0所以XeF的键能小于XeF+的键能，大于XeF-的键能，XeF-不能稳定存在。3. 按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+的键强还是弱？为什么？解：Cl2的键比Cl2+的键弱，因为Cl2的基态价电子组态为：，键级为1，而Cl2+比Cl2少1个反键电子，键级为1.5，所以Cl2+的键较强些。4. 下列分子的键能，比其正离子的键能小的是哪些？比其负离子的键能小的是哪些？O2，NO，CN，C2，F2解：(1) 键级为2， 键级为2.5， 键级为1.5，所以O2的键能小于O2+的键能，大于O2-的键能(2) 键级为2.5 键级为3 键级为2所以NO的键能小于 NO+的键能，大于NO-的键能(3) 键级为2.5 键级为3 键级为2所以CN的键能大于CN+的键能，小于CN-的键能(4) 键级为2 键级为1.5 键级为2.5所以C2的键能大于C2+的键能，小于C2-的键能(5) 键级为1 键级为1.5 键级为0.5所以F2 的键能小于F2+ 的键能，大于F2-的键能5. 比较下列各对分子和离子的键能大小N2，N2+；O2，O2+；OF，OF-；CF，CF+；Cl2，Cl2+解：(1) 键级为3 键级为2.5所以N2的键能大于N2+的键能(2) 键级为2， 键级为2.5，所以O2的键能小于O2+的键能(3) 键级为1.5 键级为1所以OF的键能大于OF-的键能 (4) 键级为2.5 键级为3所以CF的键能小于CF+的键能(5) 键级为1 键级为1.5所以Cl2的键能小于Cl2+的键能6. 写出下列的键级、键长次序及磁性解： 键级为2.5，顺磁性； 键级为2， 顺磁性； 键级为1.5，顺磁性； 键级为1， 逆磁性；7. 按分子轨道理论写出NF，NF+和NF-基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。解： 键级为2.5， 不成对电子数：1，顺磁性； 键级为3， 不成对电子数：0，逆磁性； 键级为2，不成对电子数：2，顺磁性。8. 判断NO和CO哪一个的第一电离能小，原因是什么？解：基态CO分子的价层电子组态为，而NO分子的基态价层电子组态为，CO分子的第一电离能是将电子激发所需的最小能量，而NO分子的第一电离能是将2p电子激发所需的最小能量，由于电子是成键电子，能量比较低，激发能低，而2p电子是反键电子，能量较高，所以激发能高，即基态CO的第一电离能比NO分子的第一电离能高。9. HF分子以何种键结合，写出这个键的完全波函数。解： HF分子以s键结合10. 试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。解： SO分子的价电子结构与O2和S2的价电子结构比较相似，SO的价电子组态可表示为：，其中，1s，3s和1p轨道是成键轨道，2s和2p轨道是反键轨道。这些价层分子轨道是由氧原子的2s，2p轨道和S原子的3s，3p轨道叠加成的。根据价层分子轨道的性质和电子数，可算出SO分子的键级为2，在简并的2p轨道上各有一个电子。因此，SO分子的不成对电子数为2。11. OH分子于1964年在星际空间被发现。(1) 试按分子轨道理论只用O原子的2p轨道和H原子的1s轨道叠加，写出其电子组态。(2) 在哪个分子轨道中有不成对电子？(3) 此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成的，还是基本上定域于某个原子上？(4) 已知OH的第一电离能为13.2 eV，HF的第一电离能为16.05 eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能（15.8 eV和18.6 eV）的差值相同，为什么？(5) 写出它的光谱项解：(1) H原子的1s轨道和O原子的2p轨道满足对称性匹配、能级相近等条件，可叠加形成s轨道。其电子组态为，OH有两对半非键电子，键级为1。(2) 在1p轨道中有一个不成对电子。(3) 此轨道不是由O和H的原子轨道叠加形成的，是基本上定域于O原子上的。(4) OH和HF的第一电离能分别是电离它们的1p电子所需要的最小能量，而1p轨道是非键轨道，即电离的电子是由O和F提供的非键电子，因此OH和HF的第一电离能的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能的差值相同。(5) OH的HOMO组态为，电子排布 ，M =1，L=1，S=1/2所以，光谱项为2 。12. 试写出在价键理论中描述H2运动状态的符合Pauli原理的波函数，并区分其单态和三重态。解：体系的波函数可以写成原子轨道的波函数的乘积形式：1轨道中心对称，即空间波函数是对称的，要求自旋波函数必须是反对称的，所以需将自旋态及组成反对称函数。描述H2中的两个电子自旋运动的反对称波函数为：对称波函数为：；所以H2基态完全波函数：H2排斥态波函数： 可见，只有一个波函数，而则有三个波函数。结论：当两个氢原子自远处接近时，它们的相互作用逐渐增大，在较近距离处原子间的相互作用与它们的自旋密比相关，如果电子自旋为反平行，在达到平衡距离之前，原子间相互吸引，体系能量随核间距R的减小而降低，在达到平衡核间距以后，体系的能量随R的减小而迅速增高。H2可振动于平衡核间距左右而稳定存在，这就是H2的基态，如果两个氢原子的电子自旋平行，两个原子相互排斥，因此不能形成稳定的分子这就是H2的排斥态。北师大 结构化学 课后习题第4章 分子对称性和群论习题与思考题解析1. 以H2O为例说明对称操作和对称元素的含义。解：H2O分子为V型结构，若将该分子经过O原子且平分H-O-H键角的直线旋转1800便可得到其等价图形，该直线称为对称元素-对称轴，其轴次为2，即为二重轴，用表示。绕轴的对称操作叫旋转，用表示。2. 写出HCN，CO2，H2O2，CH2=CH2和C6H6分子的对称元素，并指出所属对称元素系。答：HCN分子的对称元素：1个轴、个面，属于对称元素系。CO2分子的对称元素：1个轴、个轴、1个、个面和对称中心；属于对称元素系。H2O2分子的对称元素：只有1个轴，属于对称元素系。CH2=CH2分子的对称元素：3个相互垂直的轴、3个对称面（1个、2个），对称中心；属于对称元素系。C6H6分子的对称元素：1个轴、6个垂直于轴的轴、1个面、6个面、和对称中心，属于对称元素系。3. 试证明某图形若兼有轴和与它垂直的对称面，则必定存在对称中心。证明：假设该图形的轴与z轴重合，则与它垂直的对称面为xy平面。则对称元素 和对应的对称操作的矩阵表示为： 和 则 由此得证。4. 写出和通过原点并与x轴重合的轴的对称操作的表示矩阵。解：空间有一点(x, y, z)，经过对称面作用后得到点（x, y, -z），经过对称轴作用后得到点(x, -y, -z)，所以和对应对称操作的矩阵为： 和 5. 用对称操作的表示矩阵证明：(1) (2) (3) 证明：(1) 因为对称操作的矩阵为： 和 所以，由此得证。(2) 因对称操作的矩阵为： 和 故，即分子中若存在，轴时，则该分子一定存在轴。由此得证。(3) 对称操作和的矩阵为： 和 则，即分子中若存在和面时，则该分子一定存在过其交线的轴。6. 联苯C6H5C6H5有三种不同构象，两苯环的二面角()分别为：(1) = 0，(2) = 90o，(3) 090o，试判断这三种构象的点群。解： (1) = 0（见题6图（a）时，联苯C6H5-C6H5中有3个相互垂直的轴（1个过C1-C7键，1个过C1-C7键中心、与分子平面垂直，1个在分子平面内、垂直平分C1-C7键），3个面（1个，2个）（1个与分子平面重合，1个垂直平分C1-C7键，1个过C1-C7键、与分子平面垂直），即该结构的联苯C6H5-C6H5属于点群。(2) = 90o时（见题6图（b），该结构的联苯C6H5-C6H5中，有3个轴（1个过C1-C7键，另2个分别为相互垂直的二苯环面的角平分线），2个面（分别为二苯环所在的面），即该结构的联苯C6H5-C6H5属于点群。(3) 0CO2CO.11.氯的活泼性次序为： (C6H5)3CCl(C6H5)2CHClC6H5CH2ClC6H5ClCH2=CH-CH2Cl CH2=CHCl CH3CH2Cl12. 苯分子中有离域键，而苯胺分子中有离域键，两分子中轨道的数目不同，能级间隔不同，因而紫外光谱不同；在苯胺的盐酸盐中，离域键仍为，所以苯的盐酸盐的紫外可见光谱与苯很接近。13. 碱性强弱顺序：N(CH3)2NH3C6H5NH2CH3CONH214. 加热条件下，不能环加成；光照条件下，可以发生环加成反应。15. 加热条件下，对旋闭合，得到顺式产物；光照条件下，可发生顺旋闭合，得到反式产物。北师大 结构化学 课后习题第6章 配位化合物的结构和性质习题答案1、 过渡金属配合物与一般以主族元素为中心原子的配合物遵循的规则有何不同？为什么？答：过渡金属配合物一般遵守18电子规则，而一般主族元素为中心原子的配合物遵守8隅律。一般主族元素的价轨道只有ns、np共四条价轨道，而过渡金属原子则有ns、np、nd共9条价轨道。二者与配体成键时都是倾向于尽可能完全使用所有价轨道，以使配合物达到最稳定状态。2、 查阅文献得到碳酸酐酶（carbonic anhydrase）和质体蓝素（plastocyanin）的活性中心的结构，说明中心原子的配位情况（配位数、配位原子、配体、空间构型）。答： 碳酸酐酶活性中心 质体蓝素活性中心碳酸酐酶活性中心质体蓝素活性中心中心原子Zn2+Cu2+配位数44配体3个组氨酸的咪唑基，1个水分子两个组氨酸侧链上的咪唑，1个半光氨酸侧链，1个甲硫氨酸侧链配位原子3个N，1个O2个N，2个S空间构型四面体四面体3、 CO是惰性分子，为什么能够与过渡金属形成稳定的羰基配合物？CO参与配位时是以C还是O配位，为什么？答：CO与金属形成配合物时，可以形成协同的s-p配键，获得显著的稳定化能，从而有利于过渡金属配合物的形成。CO的电子组态为，最高占据轨道主要由C的原子轨道构成，电荷密度偏向C，因此，羰基配合物中，配体CO以C而不是O原子与金属配位。4、 PF3、PCl3、PR3等与过渡金属如Pd（Pd(PF3)4）、Ni（Ni(PF3)4）形成配合物时，可以形成类似M-CO的s-p 配键，试对其协同成键作用进行分析。答：PF3、PCl3、PR3中P是以sp3不等性杂化轨道与3个F或Cl、R成键，此外P上还有一对孤对电子。Pd、Ni的价电子组态分别为5d96s1、3d84s2，价电子数为10。Pd、Ni都采用sp3杂化，当形成配合物时，中心原子空的sp3杂化轨道接受4个配体上的孤对电子形成s配键，而金属原子上的d电子反馈给P上的空轨道，形成反馈p键。如图所示：习题4图5、 在八面体配合物中，中心原子的d1-d10电子排布，在强场和弱场时有何不同？答：在八面体场中，d轨道能级分裂为两组，t2g和。对于d1、d2、d3、d8、d9、d10的情况，只有一种电子排布，即电子排布不因场强变化而变化，没有高自旋和低自旋之分；而d4、d5、d6、d7的情况，则有2种可能的电子排布，随配体场的不同而不同，一般是强场低自旋，弱场高自旋。6、 定性分析四面体场中中心原子d轨道的分裂情况。答：四面体场中，如下图(a)的方式定义坐标。和的极大值指向立方体的面心，而dxy、dxz、dyz的极大值指向立方体棱的中点，因此dxy、dxz、dy