溶液-复习与习题

.,2-1：按同一途径分解，表明正逆反应对应同一活化态rHm=Ea正Ea逆=-45.9kJmol-12-4：(1)v=kc2(NO)c(O2)=0.018k(molL-1s-1)(2)24倍注意：只有“基元反应”才能直接代质量作用定律2-5：先由已知条件算得k=0.05mol-1Ls再代浓度得v=0.0025molL-1s-12-6：代公式直接计算得：k2=0.0916s-12-7：对于v正，存在，,k800/k400=e12.028=1.67105,所以,.,2-8：因为，所以400K时，未加催化剂时400K时，加催化剂时，因为正逆向活化能均降低了2104KJ/mol,所以加催化剂前后，k正/k逆比值不变，催化剂使正逆反应速率增大的倍数相同。,对于v逆，存在,所以,所以，活化能大的，T时提高的倍数大！,.,2-12解:(1)(2)n=2+1=3(3)V2=2V1,CNO(2)=1/2CNO(1),CCl2=1/2CCl1(1)(4)V不变，CNO(3)=3CNO(1),.,2-13,解：T1=17+273=290K时，T2=27+273=300K时，由速率方程,.,第三章复习与习题,2008.10,.,几种浓度表达式,.,（四）凝固点下降,纯水在0C时的蒸汽压等于冰的蒸气压，所以，纯水的凝固点为Tf0C,溶液的蒸汽压小于纯水的蒸气压，所以在0C时，即使有冰，由于冰的蒸汽压大于溶液中水的蒸气压，冰溶化而消失-温度降低,当温度较低时，即Tf时，冰的蒸气压与溶液的蒸汽压相等时，三相共存-凝固,由此说明凝固点下降,溶液的凝固点：溶液蒸气压与该溶剂凝固相蒸气压相等时的温度,.,（五）Raoult定律,常利用沸点升高或凝固点下降的方法测定溶质的分子量,.,难挥发非电解质稀溶液依数性的关系式,注意：1)对于同一溶剂，P、Tb、Tf只与m大小有关，与溶质种类无关只与粒子数目有关依数性2)依数性只严格适用于不挥发、非电解质、稀溶液。否则易挥发电解质浓溶液另行处理3)P、Tb、Tf都是正值4)Kf、Kb常数，只与溶剂的性质有关，与溶质性质无关，表明1mol难挥发电解质在1Kg溶剂中引起凝固点下降或沸点上升的度数,浓度增大，P、Tb、Tf增大，但是各溶液的蒸气压、凝固点较小，沸点较大！,.,性质蔗糖溶液HAc溶液NaCl溶液蒸气压p蒸气压下降p凝固点下降TfAB型电解质A2B、AB2型强电解质而对沸点则相反,.,例2：某浓度的蔗糖水溶液，其tf=-0.2，已知25时纯水的饱和蒸气压为3169Pa，求25时溶液的蒸气压解：因为Tf=0.2=Kfm所以m=Tf/Kf=0.2/1.86=0.1075(molkg-1)又因为,例1：已知20时，C6H6的饱和蒸气压为9999Pa,向90g该溶剂中加入1.0g某种不挥发的有机溶质并溶解后，测得溶液的蒸气压为9479Pa,试计算溶质的相对分子质量解：由Raoult定律得：,.,例3：有两溶液：1)1.5g尿素CO(NH2)2溶解于200g水；2)42.75g未知物溶解于1000g水中它们在相同温度下结冰。求未知物的相对分子质量。解：对于同一溶剂，由,质量摩尔浓度,.,.,第三章溶液习题,3-1：按定义:m(NaCl)=(20/58.44)(1000/200)=1.7112(molkg-1)x(NaCl)=(20/58.44)/(20/58.44+200/18.026)=0.029923-4：tb=Kbm，0.81=2.53m,m=0.32016=(0.324/M)(1000/4)解得：M=253，n=M/32.07=7.8983-5：由tb=Kbm，即0.455=Kb(0.402/128.164)(1000/26.6)解得：Kb=3.8586(kgmol-1),.,3-6：由Raoult定律:3168-3127=3168x，取含1kg溶剂的溶液有x=m/(m+1000/18.026),m=0.7274,tb=100+0.51m=100.3713-7：由tf=Kfm，即10=1.86(w/62.088)解得：w=333.8(g)3-8：按依数性，分析粒子数，注意变化方向ppp：(1)C6H12O6NaClH2SO4;(2)C6H12O6CH3COOHNaCl,.,离子平衡-单相解离平衡,单组分一元弱酸的解离平衡一元弱酸及其盐的pH值一元弱碱及其盐的pH值,.,多元弱酸的解离平衡分级解离的各级解离常数的大小：Ka1Ka2Ka3同离子效应与缓冲溶液同样的缓冲对，缓冲溶液的使用范围一定缓冲溶液的缓冲能力有限弱酸（弱碱）与其盐的浓度比为1时，缓冲溶液的缓冲能量最大,.,离子平衡-多相解离平衡,溶度积与离子积Ksp=mrx(Ay+)mry(Bx-)Qi=mrx(Ay+)mry(Bx-)溶度积规则离子积Qi=Ksp平衡，饱和溶液离子积QiKsp析出沉淀,.,例：向含mr(Ag+)=0.01的溶液中加入浓度较大、同浓度的Cl-和CrO42-混合溶液,充分搅拌,何种沉淀先析出？解：对于溶解平衡：AgCl(s)Ag+Cl-和Ag2CrO4(s)2Ag+CrO42-析出AgCl所要求的mr(Cl-):Ksp(AgCl)=mr(Ag+)mr(Cl-)=1.7710-10得：mr(Cl-)=1.7710-8,析出Ag2CrO4要求的mr(CrO42-)：Ksp(Ag2CrO4)=mr2(Ag+)mr(CrO42-)=1.1210-12mr(CrO42-)=1.1210-8即要求的mr(Cl-)=1.7710-8mr(CrO42-)=1.1210-8所需的浓度小的先沉淀！后者先满足要求，因此，铬酸银先沉淀,溶度积规则的应用（1）判断沉淀生成与溶解,.,如果m(Ag+)=0.001molkg-1，则：析出AgCl所要求的mr(Cl-)：Ksp(AgCl)=mr(Ag+)mr(Cl-)=1.7710-10mr(Cl-)=1.7710-7析Ag2CrO4要求的mr(CrO42-)：Ksp(Ag2CrO4)=mr2(Ag+)mr(CrO42-)=1.1210-12mr(CrO42-)=1.1210-6由于氯化银先满足，因此，氯化银先沉淀（2）摩尔溶解度与溶度积例：已知KspFe(OH)32.1610-39，求SFe(OH)3=?解：Fe(OH)3Fe3+3OH-平衡时S3SKspFe(OH)3=mr(Fe3+)3mr(OH-)327S4S9.9810-11,.,：Ksp与S的关系为：AB型：KspS2AB2或A2B型：Ksp4S3AB3型：Ksp27S4A3B2型：Ksp108S5,：对于不同类型的物质(x、y不同),不能直接用Ksp的数值大小判断何者更难溶，如(纯)：Ksp(AgCl)=1.7710-10Ksp(Ag2CrO4)=1.1210-12AgCl(s)Ag+Cl-设溶解度为xxxKsp=x2,x=1.3310-5Ag2CrO4(s)2Ag+CrO42-设溶解度为y2yyKsp=(2y)2y,y=1.0410-4表明Ksp较小的Ag2CrO4溶解度较大与物质类型有关：不存在多级解离：仍然有rGm=-RTlnKsp,.,.,例：向含mr(Ag+)=0.01的溶液中加入浓度较大、同浓度的Cl-和CrO42-混合溶液,充分搅拌,何种沉淀先析出？解：对于溶解平衡：AgCl(s)Ag+Cl-和Ag2CrO4(s)2Ag+CrO42-析出AgCl所要求的mr(Cl-):Ksp(AgCl)=mr(Ag+)mr(Cl-)=1.7710-10得：mr(Cl-)=1.7710-8析出Ag2CrO4要求的mr(CrO42-)：Ksp(Ag2CrO4)=mr2(Ag+)mr(CrO42-)=1.1210-12mr(CrO42-)=1.1210-8即要求的mr(Cl-)=1.7710-8mr(CrO42-)=1.1210-8所需的浓度小的先沉淀！因此，铬酸银先沉淀,.,如果m(Ag+)=0.001molkg-1，则：析出AgCl所要求的mr(Cl-)：Ksp(AgCl)=mr(Ag+)mr(Cl-)=1.7710-10mr(Cl-)=1.7710-7析Ag2CrO4要求的mr(CrO42-)：Ksp(Ag2CrO4)=mr2(Ag+)mr(CrO42-)=1.1210-12mr(CrO42-)=1.1210-6因此，氯化银先沉淀例：已知KspFe(OH)32.1610-39，求SFe(OH)3=?解：Fe(OH)3Fe3+3OH-平衡时S3SKspFe(OH)3=mr(Fe3+)3mr(OH-)327S4S9.9810-11,.,3-11：计算m=1的HAc溶液的m(H+)=0.00420.1(HCl)molkg-1因此，0.1molkg-1的HCl溶液的酸性强3-12：注意正确表示出初始浓度(0.20.1)和平衡浓度解离度=(已解离粒子数/粒子总数)100%pH=3.2,=/0.1=0.631%错误：解离度=Ki(HF)/mr(HF)1/2。因已有mr(F-)=0.13-13：先计算s(CrO42-)=s=9.9410-5注意:s(Ag+)=2s(CrO42-)Ksp=(2s)2s=4s3=3.9310-12,.,某溶液中含各有0.1m