冶金物理化学第三章4

3.8热力学基本方程。热力学基本方程由基本方程计算出纯物质pVT变化过程的A和G。热力学函数定义公式：小时小时小时小时小时小时小时分钟。热力学基本方程，代入上述公式得到。(1)这是热力学第一定律和第二定律的组合公式，适用于组成不变、无体积功的封闭系统。虽然使用了公式，但它适用于任何可逆或不可逆过程，因为公式中的物理量都是状态函数，它们的变化值只由初始和最终状态决定。但是只有在可逆的过程中，它才表现出来。公式(1)是四个基本公式中最基本的。因为，1。热力学基本方程，因为，因此，(2)，1。热力学基本方程，因为，(3)，因此，1。热力学基本方程，(4)，因为，因此，(4)、(3)、(2)、(1)、2。当恒定温度dT=0时，从基本方程计算纯物质的pVT变化的A，G，从热力学基本方程da=SDTpdv DG=SDT DP dat=pdv DGT=vdp对于理想气体，pV=nRT被代入积分，并且at=nRT ln(v2/v1)gt=nRT ln(p2/P1)相等。2。从基本方程出发，计算纯物质pVT变化的A和G。对于凝聚态物质：AT=PDV0gt=VDPVP对于化学反应，恒温：DRGM=RV MDP，其中：=RGMRvm(PP)内聚系统：RGM 0，当PP不太大时，RGM RG m，则，2。从基本方程中计算出纯物质的pVT变化的A、G，对于定容过程：DA=定压过程的SDT:DG=定压化学反应的SDT或相变DG=SDT积分，3.9克拉皮隆方程，克拉普龙方固液平衡，固固平衡积分液气和固气平衡蒸汽压方程，克方程，1。Kelapilon方程，Gm dgm ()=g m dgm()，因为GM=g m=0，dgm ()=dgm()，1。claplon方程，dgm()=dgm()sm()dtvm()DP=sm()dtvm()DPsm()sm()dt=VM()VM()DP，这个方程是claplon方程，1。claplon方程。在一定的温度和压力下，当任何纯物质达到两相平衡时，上述方程代表蒸汽压随温度的变化率。dp/dT的变化值是单组分相图上两相平衡线的斜率(p t图)。对于液气两相平衡，对于固液两相平衡，2。固-液平衡，固-固平衡积分公式，用于固-液两相平衡，3。液-气和固-气平衡的蒸汽压方程-克-克方程，对于液-气两相平衡，假设气体是1摩尔理想气体，液体体积被忽略，那么这就是克劳修斯-克莱佩龙方程，即摩尔气化热。假设该值与温度无关，积分为：该公式可用于计算不同温度下的蒸汽压或摩尔汽化热。3。液-气、固-气平衡蒸汽压方程-克-克方程，做不定积分，得到LNP=万帕/热图，在工程上用安东尼方程lgp=A-B/(tC)，4。外压对蒸气压的影响，无要求，3.10吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系。吉布斯-亥姆霍兹方程麦克斯韦关系(未提及)和热力学函数关系(未提及)的推导和证明。1.吉布斯-亥姆霍兹方程，从方程(1)、(2)导出，从方程(1)、(3)导出，从方程(2)、(4)导出，从方程(3)、(4)导出，从方程(3)、(4)导出，1。吉布斯-亥姆霍兹方程，同样