第三章 药物的性状检测和鉴别技术

药物性状检查和鉴别技术，第三章，药物鉴别试验：第一项任务药典中收录的鉴别试验，用化学、物理化学或生物学方法基于药物分子结构判断药物真伪药品质量检查-证明所储存的药物是否都是该指示的药物药典性状项目确认、鉴别项目规定的试验、原料药的鉴别、制剂的鉴别、鉴别试验项目Testitems，第一节药物性状检测技术，药物性状反映药物特有的物理性质，是药物质量的重要特征之一。 性状项目：外观、气味、味道、一般稳定性、溶解度及物理常数。 外观官能一般稳定性、溶解度、盐酸氧辛宁、外观官能、溶解度、物理常数、主要内容、外观官能性状测定、二溶解度、三物理常数测定、外观官能性状通过视觉、嗅觉、味觉等官能检测技术评价药物的色相、结晶形、外观官能等质量。 原料药：外观是指形态、结晶型、颜色等，味道是指药物本身固有的气体、味道。一般的稳定性是指药物是否具有湿气、风化、光的变质等性质。 制剂：剂型、内容物的状态、颜色、稳定性等。 外观官能性状，阿斯匹林【性状】本产品接触白色结晶或结晶性粉末无臭或微带醋酸气味、味道微酸、湿气时逐渐水解。 阿斯匹林片【性状】本产品为白色片，溶解度是指药物在一定温度下在规定溶剂中的溶解性能，是反映药物纯度的术语：非常容易溶解、容易溶解、稍微溶解、几乎不溶解、溶解度试验方法：称量制成微粉的供试品和液体供试品观察30min以内的溶解状况，如果没有目测到的溶质粒子或液滴，则视为完全溶解。 溶解度、阿司匹林制品容易溶解在乙醇中、溶解在氯仿或醚中、溶解在水或无水醚中的氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中，但同时分解，物理常数表示药物物理性质的特征常数是相对密度、熔点、比旋转度、折射率、馏出过程、凝固点酸值等，实例解析，实例3-1 :维生素e性状记述和分析【性状】本产品是微黄色或黄绿色的澄清的粘稠液，几乎没有臭味，光的颜色变浓。 天然型放置硬化，在25左右溶解。 比旋转度必须在24折射率以下本产品的折射率为1.4941.499吸收系数E41.045.0，实例分析，实施例3-2 :维生素e粉性状的记述和分析【性状】本产品为白色或类白色的粒子或粉末的易吸潮，第二节药物的鉴别技术，鉴别质量标准本文鉴别项目中的药物真伪鉴别试验技术要求：专属、再现、敏锐、操作简便、快速、一般，有的鉴别试验只能鉴别药物的某些特征，不能作为判断药物真伪的唯一依据，一组试验(23条) 鉴别技术，化学鉴别法，光谱鉴别法生物学法，HPLC鉴别法，薄层色谱鉴别法，GC鉴别法，一般鉴别试验，紫外光谱鉴别法，红外光谱鉴别法，专用鉴别试验，色度化学鉴别法、化学鉴别法表示药物和化学试剂在一定条件下发生离子反应和官能反应，产生不同的颜色，产生沉淀，呈现荧光，释放气体的现象，得出定性检查的结论。 分类：一般的鉴别试验专用的鉴别实验，一般的鉴别实验：验证药物是否显示出某个离子或基共享的化学反应。 只能证实供试品是某种药物的排他性的鉴别实验：药物化学结构上的某个基团具有的特有的化学性质和排他性反应的鉴别实验。 证明是某种药物的依据，通过某种药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应来鉴别。中国药典附录中，一般鉴别试验：丙二酸二脲类、生物碱类、芳香一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐)、有机酸盐(水杨酸盐、柠檬酸盐)等35种一般鉴别试验，generalidafic 芳香一胺类、苯胺、普鲁卡因、芳香一胺类的鉴别供试品、稀盐酸亚硝酸钠碱性萘酚试液、橙色至红猩猩色、方法：原理：NaNO2 2HCl、2NaCl 2H2O、NaOH :橙色至橙色鉴别对象：芳香一胺类的药物或水解后能生成芳香一胺类的药物，即具有芳香一氨基或潜在的芳香一氨基的药物。 可以采用乙酰氨基酚、普鲁卡因、芳香一胺类的鉴别反应的是什么？苯并计数、阿司匹林、水杨酸盐的鉴别、水杨酸、水杨酸钠、水杨酸盐的鉴别、阿司匹林、苯甲酸酯、 氯化铁反应、原理1、4fecl3、6、络合物、中性时呈现红色弱酸性时紫色、酚性羟基的特性、氯化铁反应、水杨酸盐的鉴别、供试品、稀盐酸、白色水杨酸、方法： (2)、硝酸铵试验液、沉淀溶解、原理2、水杨酸在醋酸铵溶液中溶解，水杨酸盐的鉴别，鉴别对象：水杨酸结构和水杨酸衍生物，水杨酸，阿司匹林，丙二酰脲类的鉴别，丙二酰脲，丙二酰脲的衍生物巴比妥类，丙二酰脲类方法： (1)滴加硝酸银与反应、过滤、AgNO3试验液、白色沉淀、振荡、沉淀溶解、沉淀、过剩的AgNO3试验液，原理、AgNO3 Na2CO3、AgNO3、白色沉淀、丙二酸二脲类的鉴别、供试品、铜吡啶试验液、紫色溶液或紫色沉淀方法钠盐的鉴别、方法(1)焦炭锑酸钾反应、供试品、碳酸钾溶液、焦炭锑酸钾溶液、加热沸腾、加热沸腾、沉淀、致密沉淀、冰水冷却、原理、低温条件下，钠离子和焦炭锑酸钾溶液致密2na2h2sb2o72kna2sb2o7、致密沉淀、氯化物的鉴别、方法(1)氯化银沉淀供试品、稀硝酸硝酸银、白色凝乳状沉淀、沉淀溶解、沉淀、氨试液、稀硝酸、氯化物的鉴别、方法(2)二氧化锰反应、供试品、二氧化锰硫酸、氯气、湿润碘化钾淀粉试纸、试纸供试品、氯化钡试液、白色沉淀、盐酸或硝酸、不溶解沉淀的硫酸盐的鉴别、方法(2)硫酸铅沉淀、供试品、醋酸铅试液、白色沉淀、醋酸铵溶液或氢氧化钠、沉淀溶解是证实某种药物的依据。 专属鉴别试验载于药品质量标准正文。 根据：药物分子中的某个基具有特有的化学性质和特异反应的鉴别试验。 Specificidentificationtest，专用的鉴别试验，例如：巴比妥类药物包含共同的母核，不同之处在于：苯巴比妥、scobarbittool、硫代戊烷、苯环、双键、硫原子、注意事项、鉴别使用的机器要求清洁。 供试品(溶液)的摄取量遵循各药品项目的规定。 试剂和试验液的添加量、方法和顺序符合各试验项目的规定，注意事项，5 .实验需要蒸发时，放入蒸发盘中水浴进行。 分离沉淀时，用离心分离机分离，离心沉降后，用析出法或倾斜法分离沉淀。 6 .对反应不敏锐的试验，使用对照品进行对照试验。 二、光谱鉴别法、紫外可见光谱鉴别法和红外光谱鉴别法广泛应用于药物鉴别。紫外可见光谱鉴别法，对象：含芳香环或共轭双键和生色团和助色团的药物。 紫外可见光谱鉴别法、方法：1.比较吸收曲线的一致性以质量标准，采用将供试品和对照品用规定的溶剂分别配合到一定浓度的溶液中的紫外可见分光光度法，测定一定波长范围内的吸收曲线是否一致(峰、峰、相对强度)、紫外可见光谱鉴别法， 方法：2.吸收特性的一致性(1)利用吸收系数的一致性、一定浓度的供试品，进行吸光度、吸光度、e、比较，例如维生素B1吸收系数的测定鉴别方法：取本产品，精密测定，将加入盐酸的溶液(91000 )溶解定量稀释，每毫升含有12.5g的溶液和按照紫外可见分光光度法在246nm的波长下测定吸光度，吸收系数(e )为406436 .例，维生素B1的吸收系数的测定鉴别方法：取本产品进行精密测定，溶解加了盐酸的溶液(91000 )进行定量稀释， 作为每1mL含有12.5g的溶液，用紫外可见分光光度法在246nm的波长下测定吸光度，吸收系数(e )为4 在246nm处测定吸光度为0.519。 根据计算，吸收系数为415，符合标准规定。 结论：符合规定、紫外可见光谱鉴别法，方法：2.吸收特性的一致性(2)利用最大吸收波长和相应吸收系数的一致性按照质量标准将样品用规定的溶剂配合到一定浓度的样品溶液中。 通过分光光度法，在规定的波长范围内测定最大吸收波长和与其对应的吸光度。 由浓度和测定的吸光度计算吸收系数并进行比较。 如果结果继续，表示该检查符合规定。 紫外可见光谱鉴别法、方法：2.吸收特性的匹配性(3)利用最大吸收波长和相应的吸光度的匹配性，以质量标准制备一定浓度的供试品溶液，测定其最大吸收波长和相应的吸光度的对比，如果一致，表示符合规定。 紫外可见光谱的鉴别法、方法：2.吸收特性的匹配性(3)利用最大吸收波长和与之相应的吸光度的匹配性的例：二嘧达莫的鉴别方法，取本产品，加入0.01mol/L盐酸溶液制成10g/mL溶液，在283nm波长下最大吸收紫外可见光谱鉴别法、方法：2.吸收特性的一致性(4)利用最大吸收波长的一致性或最大、最小吸收波长的一致性，按照质量标准测定了将样品用规定的溶剂配合到一定浓度的样品溶液中的最大吸收波长与最小吸收波长的对比，表明在规定范围内符合规定。 紫外可见光谱鉴别法、方法：2.吸收特性的一致性(4)利用最大吸收波长的一致性或最大、最小吸收波长的一致性的例子：布洛芬的紫外光谱鉴别、紫外可见光谱鉴别法、方法：2.吸收特性的一致性(5) 利用最大吸收波长和相应的吸光度比的一致性来测量调制一定浓度样品液的最大吸收波长、最小吸收波长及其相应的吸光度，计算最大吸收波长和最小吸收波长的吸光度比，并利用紫外可见光谱鉴别法、方法：2.吸收特性的一致性(5)最大吸收波长和相应的吸光度比的一致性紫外可见光谱鉴别法、方法：3.测定反应生成物的吸收光谱特性按照药品质量标准，将供试品加入试剂中进行化学处理后，鉴别苯内钠的光谱鉴别方法：供试品、高锰酸钾氢氧化钠水、上清液振荡提取、紫外-可见分光光度法测定、248nm最大吸收波长红外光谱鉴别法，在有机药物在红外光域有特征性吸收、药物分子的组成、结构、官能团不同的情况下，其吸收光谱也不同，可以作为有机药物鉴别的依据。特征：专业性强、精度高的适应对象：成分单一、结构明确的原料药，适合区分化学结构复杂、相互差异小的药物，使用红外光谱鉴别法、红外光谱鉴别法鉴别药物时，中国药典两部分为标准图像对照法如果峰值、峰值和相对强度一致，则表示该检查符合规定。 三、色谱鉴别法、色谱鉴别法利用不同的药物，在相同的色谱条件下，按各自的特征色谱行为，如移位值、保存时间进行鉴别实验。 鉴别依据：相同药物在相同条件下的色谱行为相同，薄层色谱、薄层色谱是一种简便的方法，广泛应用于药物鉴别。 方法：对照品比较法在同一个薄层板上显示与样品相同浓度的对照品溶液，样品溶液显示的主板点的颜色(或荧光)和位置(Rf )应与对照品溶液的主板点一致，主斑的大小和颜色浓淡也应大致相同。 高效液相色谱鉴别法，