工程化学基础-复习

工程化学基础期末复习，第一章化学反应的控制和应用，1 .系统和环境开放系统，封闭系统，孤立系统2 .状态和状态函数状态函数的特征3 .热和功(q和w )热和功不是状态函数4 .热力学能，内u，状态函数，一，基本概念： 5、热力学第一定律u=QQ .反应热(或热效应)定容过程反应热QV QV=U定压过程反应热Qp、QP=H对气体： Qp=QV nRT7.焓和焓变化(h和h )、KJmol-1气体的规律、标准摩尔生成焓8 .结合能9 .自发过程和自发过程的特征10 .熵和熵变化(JK-1mol-1 )热力学第三定律、绝对熵、标准摩尔熵热力学第二定律11 .吉布斯自由能和吉布斯自由能变化(g，G)(KJmol-1 G=0； g0反应不是向正方向自发的，判断反应方向的方法有： (1)浓度对平衡的影响，(此时温度不变，k是一定的)使反应体系中的某种物质的浓度变化后，如果：JK平衡向左方向(反方向自发的)，化学平衡的移动，总压的变化同等程度地变化各成分气体的分压当总压力增加时，在：n0的反应中，平衡向左偏移的n=0的反应中，平衡不受影响。 (2)压力对平衡的影响，n:生成气体总分子数反应气体化学总分子数，(3)温度对化学平衡的影响，穿梭原理，如果改变平衡系统的条件(如浓度、温度、方向移动)。 度、压力)之一，平衡减弱此变化，一元弱电解质的解离平衡，HAHHh(AQ)AC-(AQ)nh3h2onh4oh-解离常数式分别为一元弱酸的解离平衡，HAH A-初期浓度/molL-1c00平衡浓度/molL-1c-xxx(1 的近似可见c-xc，c(H )=c(A-)，解离度为一元弱碱的解离平衡，BOHB OH-初始浓度/molL-1c00平衡浓度/molL-1c-xxx(1)可见c/Kb500，cC(OH-)，近似可见c-xc，c 溶液中的h主要来自弱酸的第一阶段解离，计算c(H )或pH时只可以考虑第一阶段解离。 相对于二元弱酸，在Ka1Ka2时为c (酸离子) Ga2，与弱酸的初始浓度无关。 对于二元弱酸，当c (弱酸)一定时，c (酸离子)与c2(H )成反比。c(H )2c(A2-)，4444444444444444航空航空6航空平衡： MmAn(s)mMn (aq) nAm-(aq )溶解度积常数Ksp，mman= c (Mn )/c m c (am-) mman :溶解度smol.l-1 c (Mn )=ms mol.l-1c (am-=ns mol.l-1 ksp mman= c (Mn )/c m c (am-)/c n=(ms ) m (ns ) n，溶解度积规则，mman (s ) mmn (AQ )。 该离子效果是通过加入含有与难溶性强电解质相同离子的易溶性强电解质，使难溶性强电解质的溶解度降低的现象，也称为该离子效果。 沉淀的转化把一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 沉淀转化反应的进度可以利用反应的标准平衡常数来测定。 沉淀转化反应的标准平衡常数越大，沉淀转化反应越容易进行。 沉淀转化反应的标准平衡常数过小时，沉淀转化反应非常困难，也是不可能的。 如果离子浓度小于1.010-5molkg-1，则认为该离子完全沉淀。 了解了1 .难溶性饱和溶液中的离子浓度，求出了溶解度积Ksp。 2 .已知难溶性的Ksp，求出饱和溶液中各离子的浓度。 3 .知道沉淀的溶解度，求出Ksp。 4 .知道沉淀的Ksp，求出沉淀的溶解度。 5 .知道溶液中离子浓度，判断有无沉淀生成。6 .求出同离子效果、沉淀的溶解度。 Ag2CrO4在0.010molL-1K2CrO4溶液中的溶解度。 7 .沉淀的转化。 配位平衡、配合物的解离如强电解质： Cu (NH3 )4 SO4 Cu (NH3 )4 2so 42 -，配离子的解离如弱电解质(阶段性解离) :Ky (稳定)那样被称为配离子的稳定常数，显示配离子的稳定性。 化学反应速度，定义：基于浓度的化学反应速度，其单位为molL-1s-1。 关于平均速度、瞬时速度、aA bBgG dD、=kca(A)cb(B )、质量作用规律、非单元反应，关于=kcx(A)cy(B )、反应速度方程式、单元反应，式中： k称为反应速度常数。 k值与反应物浓度无关，受温度催化剂的影响。 另外，反应级数：(a b )或(x y )可以是整数、零或分数，是实验确定的数字。 n级反应k单位为： (molL-1)(1-n)s-1，复合反应：控制步骤的速度方程式：所有单元反应的合计为化学计量反应方程式，从反应机构得到的速度方程式必须与实验一致，计算阿雷尼乌斯式：Ea、k1或k2。 第三章物质的微观结构及其结合、波函数是描述核外电子运动状态的函数，通常将其称为“原子轨道”。 概率密度：电子出现在核外某个单位微小体积内的概率。 2可以表示电子在空间的某处出现的概率密度。 核外电子运动的特殊性、物质波、概率波。 四个量子数、核外电子运动的状态可以用四个量子数描述。 主量子数n角量子数l磁量子数m自旋量子数ms、n、l和m 3个量子数决定电子在空间运动的轨道，称为原子轨道。 自旋量子数ms规定了电子自旋运动状态。s，p，d原子轨道的角度分布图，s，p，d电子云的角度分布图，基态原子中的电子的分布原则，1 .能量最低原理，2 .泡沫不兼容原理，3 .洪特规则，洪特规则的特例，元素性质的周期性，1原子半径，2离子半径，3元素的功率，电子亲和能，电负性，4元素的金属和非金属性， 自旋方向不成对的电子可以互相成对形成共价键原子轨道最大重叠的原理。 形成共价键时，原子轨道总是尽可能实现最大的重叠，使系统的能量最小化。 对称性匹配原理：原子轨道的重叠必须发生在角度分布图中符号相同的轨道之间。A:价结合理论：b .混合轨道理论、共价键型、结合s-s磁头s-p磁头px-px磁头与结合p-p并列，多重结合必须有结合，其馀的是结合。 1.sp混合形成的分子为直线形：2.sp2混合形成的分子为正三角形形：3.sp3混合形成的分子为正四面体形，4 .不等性sp3混合H2O分子“v字型”，分子间力和氢键，1 .分子的极性，2 .分子的偶极模3 .分子极性和键的极性，4 .分子间力、分散力、感应