氧化还原滴定曲线及终点的确定PPT课件

. 1，6.4氧化还原滴定曲线和终点的确定，6.4.1氧化还原滴定曲线滴定过程中存在滴定剂的电对和被滴定物的电对：随着n2Ox1 n1Red2=n2Red1 n1Ox2滴定剂的添加，两对电极电位不断变化，总是处于动态平衡。 从任意的电对计算溶液的电位值，可以根据加入的滴定剂的体积画出滴定曲线。 在滴定到计量点之前，计算常用的被滴定物的电对的滴定等计量点后，使用滴定剂计算电对，通过添加滴定剂，电对电位在：VT曲线变化，2，例如0.1000molL-1Ce4 (1molL-1H2SO4)滴定0.1 ce4/ce3=1.44vfe3/fe2=0.68v，n1=n2=1，该值相当大，表示该氧化还原完全进行。 滴定反应：Ce4 Fe2=Ce3 Fe3，3，每次加入一定量的滴定剂，反应就达到新的平衡，此时，两个电对的电极电位相等，可以从任一个电对计算溶液的电位值，4，滴定中加入的Ce4的大部分都通过Fe2ce 二价铁反应99.9%时，溶液电位：在(1)化学量论点前，Er=-0.1%，突起点，5，(2)化学量论点时，反应物： cCe4和cFe2小，且相等的反应生成物： cCe3和cFe3大，且相等，6，化学量论点中本例的化学量论点电位： sp=(0. 681.44 )/(11 )=2. 12/2=1. 06 v，7，(3)化学量论点后，需要利用Ce4 /Ce3 电对计算电位值。 溶液中4价铈的过剩量为0.13360，化学量论点前后的电位飞跃性的位置由Fe2的过剩量为0.1%和Ce4的过剩量为0.1%时的两点电极电位决定。 即，电位飞跃范围： 0.86V-1.26V。 Er=0.1%，飞跃终点，8，-0.1%=Fe3/Fe20.0593，0.1%=ce4/ce3-0.0593，9，Ce4滴定Fe2的滴定曲线，10，用不同介质用KMnO4溶液滴定Fe2的滴定曲线，(1)化学量论点前，曲线的位置为“Fe3/4” (2)化学量论点后，曲线的位置为mn(iii)/mn(ii )、11、飞跃范围(通式):化学量论点(通式)、n2Ox1 n1Red2=n2Red1 n1Ox2，滴定曲线的飞跃与浓度无关！ 滴定反应：a=50%时，=2，a=200%时，=1，氧化对，还原对，12，6.4.2氧化还原滴定指示剂，1 .氧化还原指示剂具有氧化还原性的有机化合物，其氧化状态和还原状态的颜色不同。 滴定时颜色会根据溶液的电位变化而变化。 例：二苯胺磺酸钠指示剂、还原色(无色)、氧化色(紫红)、13、指示剂理论变色范围、指示剂理论变色点的电位：时：时：时：时：14、结论：指示剂变色范围较小，因此滴定分析中使用的指示剂用滴定飞跃即可例：二苯胺磺酸钠的指示剂，=0.84Ce(SO4)2滴定Fe2的滴定跃进到0.86V-1.26V的情况下，加入H3PO4，使Fe3和Fe(PO4)23-降低Fe3 /Fe2的条件电极电位，滴定跃进(可达到0.70V以下)，15，常用氧化还原指示剂，H =1molL-1还原原形氧化形，颜色变化，亚甲基蓝0.52无色紫红色邻苯二甲酸钠0.85无色紫红色邻苯二甲酸钠0.89无色紫红色邻苯二甲酸酯1.06红色，(v )，指示剂例如，高锰酸钾法滴定中，可以利用高锰酸钾本身的粉红色指示滴定的终点(此时MnO4-的浓度约为210-6molL-1 )。、17、一些物质本身不具有氧化还原性，但可以与滴定剂和被滴物形成特殊的颜色。