体型缩聚反应平均官能度计算.ppt

3、体型缩聚反应平均官能度的计算，单体的官能度fa=2fb=3fc=2，作为两个官能团等的摩尔的faNa=fbNb fcNc，即，与官能团的总摩尔数和单体的总摩尔数之比相等的3种单体的摩尔数分别为Na=4，Nb=2 f=2421)/(41)=2.286 两个官能团为不均匀摩尔配合的情况下，系统的“有效官能团总数”如果不是摩尔数少的官能团数的2倍，就不能满足“线性缩聚反应过程中两个官能团总是同步、等量消耗”的原则。 因此，平均官能度必须等于摩尔数少官能团的摩尔数的2倍和单体的总摩尔数的比，上述三种单体的摩尔数分别为2、1和0.1时，f=2(13 0.12)/(2 1 0.1)=2.065，官能团为不均匀摩尔配合时，4、4 在串联型缩聚阶段每进一步进行反应，必定会同量消耗2个不同的官能团的同时，伴随着一个同族体分子数的减少。 到了发生凝胶化的瞬间，聚合物的相对分子质量急速增大，直到发生交联为止，使聚合假期无限大。 这是著名的Carothers方程式，总结凝胶点计算的具体步骤，根据官能基的种类将单体分成两组，分别计算两种官能基的总摩尔数，比较两个官能基的总摩尔数的大小，看是否相等，选择各式平均官能在Carthers方程式中代入平均官能度可以计算凝胶点，发生凝胶化过程的必要和充分条件：第一，至少一种多官能单体必须参加，第二，单体系的平均官能度必须大于2，表2-7体型缩聚反应接近凝胶点前5、Flory统计凝胶点的计算首先建立几个相关概念，分支化单元的多官能单体形成的结构单元、分支化点的分支化单元中可能进行下一反应的部位、分支化系数也是分支化概率，即分支化单元再现的概率临界分支化系数c的临界分支化概率，即发生凝胶化过程时的分支化概率，分支化单元、分支化单元一个分支单元为两个分支点，分支单元、分支单元，一个分支单元为两个分支点，n为0的整数，pa和pb分别为官能团a和b的反占分支单元中官能团a的摩尔数与反应体系中官能团a的总摩尔数之比，即多官能单体的官能团摩尔数占体系中同种官能团的摩尔分数。 官能团b与分支点a反应的概率为pb，官能团b与非分支单元a-a反应的概率为pb(1-)，为了生成一个新的分支单元，必须完成2分支单元间的所有段的生成反应。三官能单体中官能团a和官能团b的反应概率、括号内的官能团b和二官能单体中的官能团a的反应概率、括号内的官能团a和官能团b的反应概率、官能团b和三官能单体中的官能团a的反应概率、上述四阶段缩合反应同时发生的概率=pa Pb (1-) pa 分支系数必须与整个分段产生的总概率相等，即，四阶段缩合反应的发生概率的连积：导入官能团摩尔系数=pb/pa时，pcf=c=1/(f-1)(2-20 )式(2-20)(2-21 )时，为临界分支概率无双官能基单体a-a即系以3不均匀摩尔配合=1，1， =pa2=pb2/一些特殊情况下的研究是：1)官能团a和b等的摩尔，=1，pa=pb=p，则：3)f 2系(f=3，4，=1，=1，则：=p2，f=3的情况下，PCF=1/(3-1)。 表2-8同一体型缩聚反应的3种凝胶点的比较，*反应的程度没有一个