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文档简介
。有机化学反应方程1.烷烃的氧化2.甲烷氯化(自由基团的链式反应)3.烷烃的卤化反应(卤化反应活性:叔氢仲氢F2 Cl2 Br2 I2)4.环烷烃的自由基取代5.环烷烃的加成反应1)催化氢化(催化氢化容易困难:环丙烷环丁烷环戊烷。超过6种环烷烃更困难。)2)卤素添加3)加入卤化氢环丙烷和HX的烷基取代基进行开环加成,环的裂解总是在含氢最多和含氢最少的碳原子之间进行,氢被加到含氢最多的碳原子上。6.烯烃的亲电加成1)卤素添加卤素的活性顺序为:F2Cl2Br2I2(无反应);烯烃与氟的加成反应过于剧烈,通常会导致反应物完全分解,而与碘的加成反应很困难。溴水会褪色,可用于识别不饱和键:烷烃、烯烃和炔烃。加成反应必须逐步进行。2)加入卤化氢烯烃和卤化氢也经历逐步的亲电加成反应。HX对烯烃加成的相对活性:高HBr氯化氢(与极化率相关)实验证明,主要产品有(一)当不对称烯烃被添加到极性试剂如卤化氢中时,氢原子总是被添加到含有更多氢的双键碳原子中。这是马尔科夫尼科夫最初提出的规则,简称马尔科夫规则。3)加入硫酸产品的水解是工业制备酒精的一种方法(间接法)。4)加水通常,烯烃不容易与水直接反应,但是在强酸如硫酸的存在下,烯烃可以与水一起加入形成醇。7.烯烃催化加氢获得了主要的顺式加成产物。应用主要包括将汽油中的烯烃转化为烷烃;不饱和油脂的氢化;对于烯烃的化学分析8.烯烃的自由基加成主要产品是反马尔可夫规则这种现象,也称为过氧化物效应,仅限于烯烃与溴化氢的反应。这时,烯烃和溴化氢发生自由基加成反应。9.烯烃的氧化1)高锰酸钾这种反应使高锰酸钾的紫色消失,所以它可以用来识别不饱和键。烯烃的结构不同,氧化产物也不同。该反应可用于推断原始烯烃的结构。2)气味氧化反应该反应也可用于推断原始烯烃的结构。3)过氧酸氧化反应烯烃和过氧酸生成1,2-环氧化物的反应称为环氧化反应。环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可产生羟基在相反位置的邻二醇10.共轭二烯的共轭加成1,4-加成,也称为共轭加成,是共轭烯烃的特征反应。共轭二烯烃的亲电加成主要是1,2-加成还是1,4-加成取决于其结构和反应条件。一般来说,有以下规则:11.炔烃的酸性硝酸银或氯化亚铜的氨溶液可用于识别乙炔和具有RCCH结构的末端炔烃。12.炔烃的加成反应1)催化氢化为了控制烯烃阶段的加氢,可以使用林德拉催化剂来获得顺式烯烃。2)卤素添加反式-1,2-二氯乙烷是主要产品。炔烃与卤素反应,卤素也是反式加成,可以停留在烯烃阶段。然而,炔烃的亲电加成反应比烯烃更困难,有时需要催化剂反应。注意:当分子包含双键和三键时,反应将优先发生在双键上。3)加入卤化氢通过控制卤化氢的量,可以通过反式加成获得卤化烯烃。炔烃加入到HBr中也存在过氧化物效应,产物也是反马氏规则的,主要得到反式加成产物。4)加水炔烃可以添加到水中,并使用硫酸汞作为催化剂进行重排。这种反应也称为炔烃的水合作用。互变现象附言。炔烃的水合作用。除了来自乙炔的乙醛,炔烃的其他水合产物是酮。13.炔烃的氧化14.苯的亲电取代1)卤化反应活性序列:氟氯哈龙反应性1)被羟基(-羟基)取代2)被氰基(-CN)取代通过这个反应,碳原子被添加到分子中。和-cn可以转化成其他官能团3)被烃氧基(-OR)取代这是一种制备混合醚的方法,称为威廉姆森醚合成法。一级卤代烷烃效果最好,二级卤代烷烃效果最差,三级卤代烷烃不能使用(易于消除烯烃生成)4)被氨基取代5)被硝酸盐取代根据沉淀卤化银的生成速度,可以识别不同类型的卤代烃。17.哈龙的消除在这种反应中,烷基卤除了失去X之外,还从碳原子上除去一个氢原子,所以称之为-消除反应。当二级或三级卤代烃去除HX时,氢主要从含氢量较少的-碳中去除,这被称为赛兹夫规则。卤代烯烃或卤代芳烃的消除方向总是倾向于生成稳定的 -共轭体系。18.不饱和卤代烃的替代1)乙烯/苯卤烃的个卤原子直接与双键的碳原子相连这种卤代烃的卤原子非常不活泼。2)烯丙基/苄基卤烃的个卤原子通过饱和碳原子与双键的碳原子分离它能在室温下与硝酸银乙醇溶液反应生成卤化银沉淀。3)分离的卤代烃卤原子和双键碳原子被两个以上的饱和碳原子分开活性介于乙烯型和烯丙基型之间,与一般卤代烃相同。19.醇与活性金属的反应酸度:H2O r-oh甲醇 伯醇仲醇叔醇在碱性溶液中,邻二醇化合物可以与铜(OH)2反应生成蓝色铜盐。20.酒精脱水由易到难的分子内脱水制烯烃:叔丁醇、异丙醇和乙醇分子间脱水制备醚21.酒精的氧化常用氧化剂:K2Cr2O7和高锰酸钾的酸性水溶液1)伯醇氧化成醛2)仲醇氧化成酮3)叔醇不含-氢,一般不能被氧化。22.苯酚的酸度几种物质的酸度比较:羧酸、苯酚、水和酒精23.酚亲电取代1)卤化反应一溴苯酚的制备如果使用非极性溶剂,在低温下当苯酚在对位有一个基团时,也可以通过选择低温低极性溶剂来制备一溴苯酚。2)硝化反应如果选择低温低极性溶剂,苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚24.苯酚的自氧化25.醚键断裂较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基生成苯酚)。如果-OCH3与高碘反应,可以定量生成CH3I25.醛和酮的亲核加成反应1)加入氢氰酸氢氰酸与醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳原子的脂环族酮反应生成-羟基腈或-氰醇2)加入亚硫酸氢钠(-羟基磺酸钠)该产品不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液。白色混浊或白色沉淀可用于鉴别。3)与醇加成形成缩醛(或缩酮)26.醛和酮的-碳和-氢反应1)羟醛缩合2)卤化反应含3-氢的醛或酮(乙醛和甲基酮等。)与卤素的氢氧化钠溶液反应(卤代反应),其中最常用的是碘代反应。碘仿反应常用于鉴别乙醛和甲酮等。碘仿反应可用于鉴定:27.醛和酮的氧化当醛与托伦斯试剂(硝酸银的氨溶液)反应时,银(NH3)2被还原成金属银,并沉积在试管壁上,形成一面银镜,因此称之为银镜反应。识别醛和酮!铁试剂(硫酸铜溶液)和醛一起加热,Cu2被还原成砖红色氧化亚铜沉淀。托伦斯试剂能氧化所有醛类,而费林试剂不能氧化芳香醛类。区分脂肪醛和芳香醛!28.醛酮还原反应1)减少酒精醛、酮和金属氢化物如锂1)酰卤生成(与PX3、PX5、二氧化硅反应)2)酸酐的形成3)酯酯化反应的形成是可逆的4)酰胺形成31.草酸和丙二酸的脱羧32.二羧酸加热时的特殊反应1)两个羧基直接连接或仅被一个碳原子分开,加热生成一元羧酸时发生脱羧反应2)两个羧基被2或3个碳原子分开,加热时发生脱水反应,生成环状酸酐3)两个羧基被4或5个碳原子分开,加热时发生脱水和脱羧反应,生成环状酮33.醇酸树脂的氧化34.醇酸树脂脱水1)-醇酸树脂脱水2)-醇酸树脂脱水3)和-醇酸脱水35.酮酸的脱羧因为-酮酸的脱羧产物是酮,所以被称为酮分解。-酮酸与浓碱一起加热,分解成两个羧酸分子,这叫做酸分解。36.羧酸衍生物的水解酰卤立即与水反应。酸酐在热水中反应更快。酯需要用碱或无机酸催化,并在水解前加热(当用酸催化时,反应是可逆的,当用碱催化时,水解-皂化反应可以完成)。酰胺的水解比酯更难。37.羧酸衍生物的醇解反应生成相应的酯酰卤与醇和苯酚快速反应,制备出常规方法难以合成的酯。酸酐可以与大多数醇或酚反应生成酯和羧酸。酯的醇解也称为酯交换反应,由低级醇制备高级醇38.羧酸衍生物的氨(胺)水解反应生成相应的酰胺氨或胺比水更亲核,所以氨解比水解容易。酰卤和酸酐可以在较低温度下缓慢反应生成酰胺酯的氨解通常只需要加热,不需要使用催化剂。酰胺的可逆氨解;需要具有更强亲核性和过量的胺(3o胺不能进行氨解反应)39.与碳酸衍生物相关的反应1)尿素水解反应2)缩二脲形成和缩二脲反应缩二脲在碱性介质中与极稀的硫酸铜溶液反应,产生紫红色,称为缩二脲反应。40.胺的酰化叔胺不能被酰化41.胺的磺酰化伯胺和仲胺可以与苯磺酰
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