气相色谱操作经验2－准确定量进样和样品的取样与保管

气相色谱操作经验第二讲 2 - 1 气相色谱操作经验第二讲 准确定量进样和样品的取样与保管 笔者：杜召棠 在第一讲中我已经把气相色谱法中的气体样品和液体样品（或固体样品溶液）的快速进样方法的正确进样手法和技巧，以及微量注射器的维护和修复等操作经验作了说明。 快速进样方法是我们在气相色谱法中最常用进样方法，这种进样方法严格地说应该称作闪蒸进样法，因为样品一旦进入气相色谱仪的进样器后它会在一瞬间全部蒸发完毕。这里还要再补充一点。如果您是在填充柱上工作，样品量又较大，要想让您的样品确保真正地快速闪蒸，应该在进样器的衬里管或者插入管中松松地塞入些超纯级的细玻璃纤维，这样在进样后样品就会注射到玻璃纤维上并迅速扩散开，由于玻璃纤维也在高温下，因此有充分大的表面积帮助样品快速蒸发，从而达到快速进样的目的。如果您手头没有超纯级玻璃纤维，也可以使用一般的工业级的细玻璃纤维，但需要用铬酸洗液浸泡半小时，然后用自来水多次浸洗和最后用分析纯无水乙醇浸洗三次，干燥后即可代替超纯级玻璃纤维。 今天我们要讲的是怎样进行较准确的定量进样和样品的取样与保管。 正确地观察和读取刻度玻璃管中的液面高度 为了能较正确地在气相色谱仪上定量进样，我们首先需要较准确地观察医用注射器和微量注射器的刻度。 有关在带有刻度线的玻璃量具上如何观察其液面高度的叙述通常在分析化学的容量分析章节中可以找到。首先，就是您在看液面高度时必须要把是玻璃量具的液面高度处尽量地移到与您的眼睛同样高度的位置，或者说眼睛与玻璃量具中的液面应在同个水平线上才能正确地观察。如果玻璃量具中液面高于眼睛的水平位置，则您观察的刻度值就容易偏低；反之就会容易偏高。次之，在玻璃量具的刻度上观察量具内液面高度时您会发现液面处会呈现一个弯曲的半月形阴影，我们称之谓“半月面”，您应该把这个半月面下面的弧线最中间的那个点的水平切线在刻度上的位置作为读取值，并且还应该练习使自己能够把读数细分到刻度的1/10。就是说，此您需要把小刻度间的空格读准到1/10，么您应该把倒转的微量注射器先移到您的眼睛的正前方同个水平位置上，大拇指往上轻按推杆，为什么我们一定要用液面处半月面下面的弧线中间点去读取液面高度的值呢？这是因为所有液体（除汞外）的分子都会对玻璃表面有吸附力，这种液体对固体表面的吸附力在物理上被称作“表面张力”。表面张力的大小当然与液体分子的性质和固体表面的性质有关。由于这个表面张力的缘故，液体表面在垂直的固体表面时会出现爬升的现象，爬升的高度取决于液体分子对固体表面的表面张力的大小，直到这种张力无法承担液体分子的质量时这种爬升才会停止。 这样一来，在一根较细的玻璃管中液体的表面张力引起的液体表面爬升会导致玻璃管中的液面的中心最低而边缘最高，这等于在玻璃管中的液面不是一个平面而成为一个球面，因此您看到的半月面的阴影实际上它是这个球面的弧形的侧面，因此球面的最低点也就是半月面的最低点。 较严格进样和样品的取样和保管 2 - 2 只有汞（水银）的球面在玻璃管中是往中心凸起的，这是因为汞对于所有非金属的表面非但没有表面张力，反而是一种表面斥力；注意汞的特性，它如果与非常干净的金属表面接触时，它会渗入金属分子的晶体结构与金属形成汞的合金，即取代金属晶体结构中一些原子的的位置形成新的晶体结构。我们在观察玻璃管中的汞的液面时必须以汞的凸起的球面中心的中间点水平线来读取刻度值。 在弄明白怎样读取玻璃量具的刻度值后，我们下面要说明的是怎样才能完全防止一个挥发性有机物样品的挥发或蒸发，因为这是我们在气相色谱法进样中最使人头痛的事情。当一个样品中含有低沸点组分较多的情况下，样品中低沸点组分的挥发或蒸发经常会导致低沸点组分的分析结果偏低，同时也就在计算结果中促使了高沸点组分的分析结果偏高，而这是我们最不希望的事情，它会使整个样品的分析结果出现严重的错误。 严格、准确的进样方法三明治进样法 我们在第一讲中已经提到，根据我的经验您可以在抽取液体样品时最后把微量注射器的推杆拉出一部分，通过往注射器内抽入一些空气使注射器针头内的样品抽回到注射器带刻度毛细管中，以减少低沸点组分的挥发（因为这样做就是吸入了一些干净的空气，而抽入的样品中的低沸点挥发组分需要有一些时间去饱和这些空气，只有待这些空气被饱和后才会挥发到大气中，我们如果掌握在短时间内抽入样品并立即进样，这样就可以把样品连同这些含低沸点挥发组分的空气一起注入进样器。就是说，低沸点挥发组分并没有漏到大气中，而只是与微量注射器内的空气在一起。）。这个办法虽然可以使一般只含有少量的低沸点组分的样品确保不至于导致低沸点组分的分析结果偏低；但如果样品中低沸点组分的含量较大时，用这种抽入一些空气的办法也无法抑制样品中低沸点组分的蒸发和挥发。 下面我将向大家介绍一种较高级的进样方法，它要像我们做夹心饼干或者做馅儿饼那样用微量注射器来抽样。如果有外国人问您这是什么抽样方法时，您可以告诉他这是三明治进样法，哈！下面我们就称它为“三明治进样法吧”。 想要把样品中的低沸点组分保证一点也不挥发或蒸发，并且也绝不会因微量注射器的推杆有任何泄漏而导致样品损失的唯一办法当然就是要设法确保样品无法接触空气，或者说不让样品的表面暴露于大气。为此，我们首先需要把取来的样品保存到一个密封的小瓶中（要装得尽量满，以避免低沸点组分挥发到上层空气中），然后通过胶盖用微量注射器抽取样品。 在抽取样品前，您应该用微量注射器先抽取一些合适的溶剂，例如我们需要抽取1 就应该先抽取大约1 小棉球把针头擦干，此时把微量注射器通过密封胶盖插入小样品瓶准确地抽取1 用小棉球把针头擦干，后再抽取1 个过程中您不应该停顿，应该连续地去完成整个抽取样品的工作。紧接着您就可以在气相色谱仪上进样。用这种方法时您不用着急去进样，而是可以稳稳当当地去进样，因为即使在针头上有挥发，挥发掉的也只是最后抽入的溶剂。 这种三明治进样法确保了样品是被夹在前后两个溶剂和空气的夹层内，它确实是被密封了。 您可能会提出不同看法：一开始就可以先抽取样品，样同样也是密封的。对！但是我们要为做下一个样品考虑。如果我们在抽取样品前不抽入些溶剂和空气，那么在经过第一次进样后，可能会有一些样品与溶剂的混合液留在微量注射器内，特别是会沾染到推杆上，这样就无法确保第二次进样时样品的组成；而一开始如果就抽取了一些溶剂和空气，就可以在第一次进样后不经清洗就继续进行第二个样品的三明治进样；并且这样做可以确保不会有样品因推杆与微量注射器的玻璃毛细管间有细微的泄漏而有任何损失。当您在第一次用这种办法抽取样品并进样后，与推杆接触的溶剂和空气将彻底把夹在中心的样品全部排出并清洗了整个微量注射器的内腔，为第二个样品的抽取作好了准备。 然而我们在这里也需要指出这个三明治进样法的缺点：如果您的样品含有极低沸点的组分，那么这种方法是不适用的。因为当样品中存在极低沸点组分时，它很可能就在您选中的溶剂出 气相色谱操作经验第二讲 2 - 3 峰时它也在这个时候出峰，于是这个低沸点组分会被极大的溶剂峰所掩没，这相当于您丢失了一个组分的分析结果，并导致其它组分的含量有所偏高。 那么是否可以为了使样品中的低沸点组分峰能保全而选用高沸点溶剂呢？理论上是可以的，但在实际使用时往往会发现一些高沸点溶剂中也会有较低沸点的杂质组分，于是这些杂质组分容易与样品中的组分交叉混同到一起出峰，除非它们与样品中的任何组分峰不重叠并且有好的分离，即使如此也会使整个色谱图变得有些复杂化。 因此，想用三明治进样法进样，首先您得有较纯的低沸点溶剂才行，以免与样品中的杂质组分搞混。 为什么外标法检量线或峰面积响应曲线无法穿过座标原点？ 我经常会见到有人问：“我做了半天外标法的曲线，曲线是笔直的，说明线性关系不错，但就是通不过座标原点，它能用吗？是不是可以把最后点人为地连接到座标原点上呢？”我问他“这根线的截距是不是在检测器响应值的轴上？”他说：“是啊！那么这是什么原因呢？” 如果您能把外标法的检量线做得笔直，应该说在整个配制标样和进样技术方面已经相当不错，可是竟然那么好的线性曲线通不过座标原点，实在让人有点想不通；那么原因究竟在哪呢？ 我猜想您的标样大概是液体或者固体样品的溶液，您当然会用一支微量注射器去进样，那么我们所用的微量注射器对您做外标法的检量线是否有问题呢？或者是否因为样品溶液中的组分挥发了或者变化了？ 如果您仔细研究一下微量注射器就能知道，它为了进样无论如何也必须有一个针头，而这根针头中也必须有一个很细的通道。如果您是用一支5 然您在注射器的刻度上观察得很仔细，进样量也控制得非常准确，抽取样品时也注意到了让液体中的气泡都上浮并赶出了注射器的针头，仅管您在进样方面一切都做得很好，但是您可能仍然没想到微量注射器的针头里的那点小小的死体积。针头里的死体积虽小，但对于微升级的微量注射器来说，这点死体积不可谓不大。我现在上网查了下，微量注射器的死体积现在的生产厂商已经注意到了，他们现在把这点死体积称作为“存量”，那我们就称它“存量”吧。一支10 果要说它的针头的死体积，您进样时，因为进样器是加热到高温下的，即使把微量注射器的推杆在推到底后就立即拔出针头，即使这个时间仅仅可能只是零点一、二秒钟，但因为针头已经被进样器加热到接近高温，因此仍然会有部分针头中留下的液体样品会被蒸发，于是您真正注入进样器的样品量是超过了您确定的进样量。假如我们的针头内的死体积确实为 l，而在进样工作完成后把微量注射器的推杆往外拉，l，这样说来，您如果确定进样量是1 l，l；如果确定的进样量是2 l，l。总之，无论您进多少样，l，但是您的进样量却是按刻度值读取的，这样就会导致最后做出的座标曲线通不过原点。 我们来看看下面这张座标图中的情况。假如我们为了做外标法的检量线，配制了一个标样，并用这个标样通过在气相色谱仪上注入一系列不同的进样量，并且在得到的谱图上的峰面积值后发现它们的响应与进样量之间的线性关系很好，则意味着我们的最大进样量并没有超过柱的样品负载，并且样品组分也没有被柱内的固定相或柱管所吸附，于是我们在座标纸上用这些峰面积值与进样量作图，并划出它们的曲线，结果得到了如图中红色的点和一条线性良好的直线，但它却没有通过座标的原点，果我们把这根线性的直线延长到与座标中时您可能会想：“难道我搞了几年的气相色谱实验，能在进样上看错了刻度吗？不可能，因为我不可能一下子看错五次，并且我每个进样量都进行了三次进样，那我不是要看错十五次吗？这更不可能。”因此我要考虑这究竟是什么原因了，最后就想到了微量注射器的针头里的死体积。 较严格进样和样品的取样和保管 2 - 4 做一个实验：抽取1 后把注射器的推杆往外拉，我发现从推杆的末端观察到的全部样品量是 l，然后进样，进完样后再拉出推杆再次观察微量注射器内的剩余样品量，l，l，那么我再进一次样，这次是抽取5 l，l，l。 色的点），这样这根线性曲线才能通过原点。如上图中黑色的那根直线。 由于这个发现，我才明白了用 10 l 微量注射器进样时会出现的这种现象，这后来在美国分析化学期刊上有文献报导，并被称为微量注射器的“针头效应”。也就是说，由于针头效应的缘故，使我们的座标图上的线性曲线出现了有没有办法去除这种由于针头效应造成的截距呢？或者说有没有办法去除微量注射器针头上的死体积呢？于是就有人发明了一种“去除了产生针头效应的新型的微量注射器”，这就是现在市场上在卖的“无存量”种注射器的特点是注射器内的推杆是一根空管，它只是用来观察刻度值，而真正起到推杆作用的是推杆空管内的一根细不锈钢丝，这根丝需要穿入针头内才起到真正推杆的作用。当我们抽取液体样品时，拉出推杆就是拉出这根细不锈钢丝，这时液体样品被抽入到针头内，当进样时压入推杆就是连动地压入了这根细不锈钢丝，于是针头内的样品就被挤入进样器内。这样的微量注射器如果要使它把针头内的样品全部进入进样器，除非缓慢地等待几秒钟，让针头内壁上沾有的剩余样品全部蒸发完毕才行，否则您的进样量也是成问题的。于是它又出现了两个问题：一是要想样品全部蒸发，您进样的速度必须变慢，于是就无法做到快速进样的“塞子流动”，而成了“指数流动”；二是它无法用于高沸点液体样品，特别是根本无法用它进固体溶液的样品，否则由于样品中的溶剂的蒸发而留下的固体会把针头与作为推杆使用的不锈钢丝粘结到一起而损坏这支微量注射器。 为了真正解决这个针头效应的问题，而不需要去勉强使用这种所谓的“无存量”的微量注射器，一个更好的办法就是我在前面推荐的“三明治进样法”。虽然三明治进样法也有它的缺点：必须把样品先做成溶液，并且可能丢失极低沸点的组分的检测，但对于沸点较高或对于固体样品溶液的进样是极好的办法。 为了在用外标法做检量线时去除针头效应的影响，另一种较好的办法是把标样配制成不同 气相色谱操作经验第二讲 2 - 5 规格的浓度的溶液进样。这种办法是先需要通过容量瓶去配制一个较浓的标样溶液，然后从容量瓶用吸量管移出不同量的溶液到另外几个成系列的容量瓶内再加以稀释。 例如我们要配制一系列苯系物的标样溶液。我们可以先在一个容量瓶中加入 2/3 高度的正己烷溶剂，然后用一支在针头上插有进样封垫的微量注射器先在分析天平上进行称量，然后抽取1 称量，然后把其中的苯全部注入到容量瓶中；再用另一支同样在针头是插有进样封垫的微量注射器按同样的办法去抽取和往同个容量瓶中注入甲苯，以后当然是按同样的办法添加乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯，以及 1,2,4后摇匀使全部溶解，再添加正己烷到容量瓶的刻度，加塞后倒过来摇匀。得到苯系物的浓标样溶液。 注意在这种配制标样溶液时要特别注意有机液态试剂挥发的问题。例如，您需要在抽取试剂苯后立即从微量注射器上看准刻度上的读数，然后把多余的试剂用推杆推出，立即用准备好的小棉球擦干针头，立即插入进样封垫中以确保不会再有试剂苯被挥发掉，然后才放到天平上去称量。称量后从天平中取出微量注射器，拔掉进样封垫，立即插入在一旁的带有胶盖的标样配制瓶的胶盖把微量注射器中的试剂苯全部推出，拔出针头，再次立即插入到进样封垫中，然后再放到天平中去称量，直到读出试剂苯的重量后才算完成了苯的标样的称量；其它的试剂苯系物的称量也要用同样的办法进行。 在全部配制标样的试剂称量并加完后，需要立即轻摇容量瓶，使加入的苯系物试剂能较均匀地溶于容量瓶预先加入的溶剂中，然后再添加溶剂直到容量瓶的刻度处，盖紧瓶塞，把左手手心紧按瓶塞，用右手大拇指和食指捏紧容量瓶，颠倒容量瓶，通过右手按顺时针方向摇动容量瓶1分钟，然后把容量瓶倒过来放正1分钟，再次颠倒容量瓶按同样办法振摇，通常需要这样振摇3 5次，把容量瓶放在桌面上静置几分钟，然后尽量放置到阴冷处或冰箱的冷藏室内。 接下来是取五个同样的容量瓶，在它们的磨口塞的磨口上用铅笔写上1#、2#、3#、4#和5#，在每个容量瓶中先倒入 2/3 容积的正己烷，然后我们按不同量用吸量管来添加浓标样溶液，例如 1后在每个容量瓶中添加正己烷到刻度，加塞后倒过来振摇使混合均匀。注意，如果浓标样溶液是从冷藏室取出的，需要在室温下放置半小时后才能配稀释液，以免配出的稀释液过浓。 用微量注射器以同样的进样量抽取这系列标样稀释液，每个稀释液抽取并进样三次，然后平均它们的峰面积值，以组分浓度作为这种办法做外标法的检量线，您只需确定一个固定的进样量，尽管这个进样量在刻度上看到的是1 l，l，但您完全可以把它当作看不见，只要您的进样技术是正确可靠的，那么就肯定能获得好的线性和准确可靠的检量线。 然而，即使如此，有时您还可能遇到不容易理解的、似乎无法通过座标原点的检量线。 让我们再来看看前面的图，在图中的右侧有一根蓝色的检量线、在标样浓度为1.5 或更大的浓度时，如果我们按浓度 的点对照峰面积值画出曲线，我们发现它似乎有好的线性，然而它却在意这次是在又是为什么？我曾多次遇到过这种情况，后来经过很长时间的思考才想起当我们的标样中的被测组分是极性或弱极性组分时，它可能会被柱内的固定相吸附，如果在组分量较大的情况下（进样量较大时）它可能看起来给出的是较对称的峰形，而当浓度极小的情况下它就会暴露出是带拖尾的峰，这种拖尾峰说明组分已有部分被柱内的固定相吸附，于是它的峰面积值是偏低的，因此它的检量线在趋近零浓度时就会明显地弯曲并趋向于原点的零，而我们如果不注意到这个原因时，会以为它在座标的这种情况下，除非您用一根极性柱去更换当前的柱，否则您唯一的办法就是从离开线性直线的开始折弯处（如图中1.5 处）画出一根园滑并自然延伸到座标原点的弧线去完成这根检量线。这种办法在我工作的实验室中已多次证实是可靠和合理的。 如果您想证实是否是这种原因，也非常容易。您可以做多次小量进样，每次进样比前一次减少一半进样量，然后观察给出的谱图，您会见到极性组分峰的的峰高一次比一次低好多，而 较严格进样和样品的取样和保管 2 - 6 峰宽一次比一次宽好多，最后您在某个小进样量下发出出峰的位置上已经没有峰形，而只是基线有稍稍的抬高，这说明更小的进样量下这个组分是被完全吸附了。 样品的取样与保管 一个样品的分析结果的准确与否，在气相色谱法中与进样技术有很大的关系，但这不是全部，实际上样品的取样与保管也会对样品的分析结果有重大的影响。 怎样正确取样 样品的取样应该对产品、原料或任何需要提取样品的对象有代表性。样品在取样中不能引入人为的因素，不能凭主观的意愿或猜测，或者采用某些人的指示或诱导，而应该是自然的，随机的抽取。 所谓“随机”就是没有规律的、即发的和任性的点取。 那么为什么要采取随机抽取的办法去取样呢？这是为了防止在取样时“被人作弊”。假如我们不采用随机抽取的取样办法，例如一个生产产品的车间或出售产品的商家在您取样时看到您的取样习惯，他可能会在以后进行作弊。如果您要取样的包装数是 100，而您的习惯是每间隔10取一个样，您就需要取10个样，然后混合到一起取走。车间或商家发现您的习惯后，以后在取样前他们就在第10、20、30、等位置上安排高质量的产品，而其它位置按排劣质产品，于是他们最后会得到高质量产品的分析报告，在劣质产品出售后如果买方发现质量低劣而上诉到质量管理部门或法院时，质量低劣的责任就会落到您分析方的头上，车间或商家却毫无责任。即使您用另一种间隔的取样办法也是无济于事的，例如每间隔一个数7或17或23（这是十进位数中最难对分与间隔的数），它仍然会被车间或商家发现并进行作弊。因此只有用无规律的、即发的和任性的点取的办法去取样才能彻底避免被作弊。 气体的采样 气体采样应该在现场无风的环境下采集，例如避开风吹的通道或过道，通过采集器装置（包括流量计和抽气泵，钟表等）抽取现场的大气样品；如果是从管道取样，要依靠管道内正压的压力采集，如果是把气体样品中被测组分采集到一个能吸收这种被测组分的盛有吸收液的吸收管中或采集到一个能吸附气体的浓集管中，需要有校正过的气体转子流量计或液体的压差流量计控制通过采集器的流速计量采集的气体样品总量。 采集后的气体样品至少应装入橡胶的贮存器中，这种贮存器应事先用同样的气体样品清洗三次，然后才能采集到贮存器中。通常最少是一个蓝球球胆的采集量，最好是一个小卧车轮胎的采集量。这种采集的气体样品如果是球胆贮存时间不能超过 时，轮胎采集的气体样品的贮存时间不能超过2小时。更好的贮存器应该是内衬聚四氟乙烯膜的铝合金膜制作的气体样品贮存器，它可以保存更长的时间。在采集气体样品结束时应及时密封贮存器的气体进口。 用球胆或轮胎或者铝膜气体贮存器在采集气样前应该把其中残留的气体全部挤压出去后再开始用现场的气体清洗。 也可以用专用于气体采样的浓集管采样现场的大气样品，但同样需要有抽气装置、流量计和计时的钟表来控制采集量。浓集管中通常会填充有专用来吸附气体中被检测组分的吸附剂。由于不同吸附剂的性能不同，在浓集管使用前要按其说明书严格作使用前的处理和操作。 液体的采样 液体样品的采集如果是罐装或槽装，应充分搅匀后才能取样，对那些无法搅拌的大罐或大槽装的液体，则应在装罐或装槽后短时间内接到通知后立即取样。对于这种罐装或槽装液体，取样时可用系有不被腐蚀或溶解的绳索或吊链，取样时要倒置取样的广口瓶从罐口或槽口跌入，然后从罐或槽的中间取出样品并清洗三次，然后才可以把第四次取出的液体倒入专用的密封瓶中取回实验室。 气相色谱操作经验第二讲 2 - 7 如果液体样品是小包装容器，例如不超过50 批不应少于3个包装。取样时如果不多于3个包装，则每个都需要取样；如果多于3个包装，可酌情按包装数增加取样包装数，被取样的包装应该是随机地指取哪个包装，而不应是指定位置的包装。通常取样数应该是奇数而不应是偶数。 取样时可以用专门的取样器或带有尖嘴的液体玻璃取样管，用食指按住取样器或玻璃液体取样管的顶部管口，把取样器或玻璃液体取样管插入包装的液面下直到包装高度的一半高度处，然后用食指按住取样器或玻璃液体取样管的顶部管口，把液体样品移到专门保存样品的玻璃瓶内。取样完毕后，应该立即把保存样品的玻璃瓶中的液体混匀后带回实验室。 如果取样现场是对有毒液体的取样，应该穿戴防毒面具或口罩和防护手套、衣服、鞋帽，以及带有应有的防毒设施，作好个人的防护措施。 固体的采样 固体的取样要注意是成堆堆放的还是有包装的。 对于成堆堆放的取样场所应按成堆的场所按中心、周边至少作五个点的取样，取样时可用专用的取样铲取样，然后把铲到的样品置于一个专用的样品盘中混匀堆放成堆，再铲入保存的样品贮存玻璃瓶中。 对于包装的固体，应用专用开有直槽的、顶端有尖端的固体采样器取样，取出的固体样品可由固体采样器的顶端倒入专用的样品盘中混匀堆放成堆，再铲入保存的样品贮存玻璃瓶中带回实验室。 如果是取有毒固体的样品，应该穿戴口罩和防护手套、衣服、鞋帽。作好个人的防护措施。 所有带回的气体、液体或固体样品，都应该放置于专用的样品贮藏室的通风柜内，不应直接放置于实验室。 以上所叙述的样品 取样方法只是我记得的一些内容，因为本人退休已近二十年，因此这里叙述的内容可能不够完善，只是让进入分析实验室不久的人员对样品取样有个初步概念，仅作参考，具体的取样规定应按国标的规定进行。 样品的正确保管 虽然我们有了正确的取样方法和在气相色谱仪上正确的进样方法，但如果我们对取来的样品的存放或保管不善，仍然不会获得正确的分析结果。为了确保最终能得到准确可靠的分析结果，我们还需要注意对样品的正确保管。 气体样品的正确保管：如果取来的样品是气体，您一定要注意把气体样品放到通风柜中，以免样品气体泄漏出的气体毒害实验室的工作人员。并且要特别注意存放的时间，从气体样品进入实验室的时间开始计时，对于球胆中的气体样品您应该在半小时内进行分析；对于小卧车轮胎中的气体样品，您应该在2小时内进行分析。超过时间的气体样品不会获得准确的分析结果，特别是含有氢气的气体样品，由于氢气的分子量极小，它能穿过橡胶或塑料的分子结构漏出到大气中，于是时间过长就会得到偏低的氢气含量，同时使其它组分气体的含量有所偏高。 固体样品的正确保管：固体样品通常没有挥发或泄漏的问题，因此我们在保管方面的重点是确保样品不会因贮存的容器使样品变质。首先我们应该使用能确保干净的带盖容器，如果样品是酸性或中性的，我们可以用普通的玻璃广口瓶贮存，但一定要选其瓶盖的磨口与瓶口上的磨口完全吻合，否则会因为泄漏于大气，可能会在存放期间与空气中的某种气体或蒸气反应而导致变质；如果样品是碱性的，一定要把它贮存在干净的塑料瓶内密封，以免与大气中的二氧化碳反应而中和了其碱性。如果考虑到长期存放的样品，应该在贮存的瓶盖外用蜡密封。方法是先把盖盖紧，然后把一个装有石腊的带把瓷坩埚放到电炉上加 较严格进样和样品的取样和保管 2 - 8 热到其中的石腊熔化，用一根玻璃吸管吸取少许石腊于瓶盖缝隙处，然后用一根较细的不锈钢焊条在酒精灯上加热，