DBS13 007-2016 食品安全地方标准 食品中11种双酚类物质的测定 高效液相色谱-串联质谱法VIP

  12016017 省 地 方 标 准072016食品安全地方标准 食品中11种双酚类物质的测定 高效液相色谱北省卫生和计划生育委员会 发布 072016 2 前   言 本标准按照 本标准的附录A、附录B、附录C、附录本标准由河北省卫生和计划生育委员会归口。 本标准于2016年11月28日首次发布。 072016 1 食品安全地方标准 食品中11种双酚类物质的测定高效液相色谱 范围 本标准规定了食品中11种双酚类物质含量的高效液相色谱S）测定方法。 本标准适用于肉及肉制品、鱼类水产品、乳及乳制品、水果制品、蔬菜制品、饮料和饮用水等七类包装食品中11种双酚类物质含量的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。  6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品中的双酚A、双酚酚F、双酚效液相色谱标法定量。 4 试剂和材料 除另有说明外，本标准所用水均为 6682规定的一级水，试剂均为甲醇。 乙腈。 叔丁基甲醚。 正己烷：分析纯。 乙酸：分析纯。 氯化钠：分析纯。  11种双酚类物质标准品：双酚双酚,3水甘油醚（2O）、双酚水甘油醚（双酚,3（双酚油醚（双酚2,3（2O双酚双酚,3（双酚油醚（双酚A（双酚F（其纯度及其他信息参见附录A。  072016 2 氯化钠饱和溶液：室温下，向一定体积的水中加入过量的氯化钠（ v/v）乙酸的乙腈溶液：取0.1 用乙腈（容至100 甲醇0+20，v/v）：取甲醇80 20 合均匀。 0，3 料为亲脂性二乙烯苯和亲水性相当者。使用前分别用5 标准储备液：称取适量标准品（存于冰箱内。 混合标准工作液：g/存于4冰箱内。 基质标准工作液：准确移取一定体积的标准中间工作液，根据需要用空白样品处理液稀释成适当浓度的标准工作溶液，现用现配。 微孔滤膜：有机系，m。 5 仪器 液相色谱有电喷雾离子源（ 固相萃取装置。 超声波振荡器。 高速离心机。 旋转蒸发器。 氮吹仪。 涡旋混合器。 玻璃离心管。 分析天平：感量0.1 g。  6 分析步骤 试样制备 取有代表性固态样品100 g、液态样品100 态样品用组织捣碎机充分捣碎混匀，液态样品混合均匀，碳酸饮料需预先除气，待用。 试样处理 取 果蔬制品、饮料、饮用水样品 072016 3 称取样品2g（g）于50 其中加入15 声振荡提取10 12000 r/移叔丁基甲醚层至100 用15 并提取液于浓缩瓶中。于45 下减压浓缩至干。加入5 解，溶解液再加入10  肉及肉制品、鱼类水产品样品 称取样品2g（g）于50 其中加入15 声振荡提取10 12000 r/移叔丁基甲醚层至100 余残渣再次用15 并提取液，于45 下减压浓缩至干。加入5 解后，再加入10 匀。加入5 荡10 12000 r/去正己烷层，下层待净化。 乳及乳制品样品 称取液态乳样品2 g（g，g）于50 态样品需加水至2 g，混合均匀），向其中依次加入15 酸的乙腈溶液（5 混匀，超声振荡提取10 12000 r/移上清液（乙腈层）至100 余部分再次加入15 酸乙腈溶液提取，合并提取液。于55 下减压浓缩至干。加入5 解后，再加入10 化 将上述提取液过已活化的5 淋洗液全部流出后，弃去全部流出液，减压抽干3 5取全部洗脱液。将洗脱液在40 下用氮气吹干，再以5.0 解残渣，混匀，微孔滤膜过滤，滤液供液相色谱测定 相色谱条件 液相色谱条件如下： a） 色谱柱：长100 径3.0 m，或相当者。 b） 流动相：为甲醇。梯度洗脱条件见表1。 表1 液相色谱梯度洗脱程序 时间/） 流速：0.4 mL/d） 进样量：5 L。 e） 柱温：30 。 谱条件 a） 离子源：电喷雾离子源（ 072016 4 b） 扫描方式：正离子扫描和负离子扫描。 c） 检测方式：多反应监测（ d） 其他参考质谱条件参见附录B。 量测定 根据样液中被测物含量选定浓度相近的基质标准溶液一起进行色谱分析。基质标准溶液和样液中被测物的响应值均应在仪器检测线性响应范围内。对基质标准溶液和样液等体积进样测定。1种被测物的保留时间参见附录B，反应监测（性测定 被测组分选择1个母离子、2个子离子，在相同的试验条件下，样品中待测物质的保留时间与基质标准工作液中对应的保留时间偏差在内；定性离子对的相对丰度与浓度相当基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在相应的被测物。 表2  定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% 50 2050 1020 10 允许的相对偏差/% 20 25 30 50 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。 7 结果计算 试样中的被测物含量按式（1）计算，计算结果需扣除空白值： i  m   .(1) 式中：试样中被测物含量，单位为微克每千克（g/样液中被测物的峰面积； 基质标准溶液中被测物的峰面积； 基质标准溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升（ng/ V样液最终定容体积，单位为毫升（ m最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。 计算结果保留两位有效数字。 8 检出限和定量限 检出限（七类包装食品（包括肉及肉制品、鱼类水产品、乳及乳制品、水果制品、蔬菜制品、饮料和饮用水）中2O、2Og/g/g/ 定量限（072016 5 七类包装食品（包括肉及肉制品、鱼类水产品、乳及乳制品、水果制品、蔬菜制品、饮料和饮用水）中2O、2Og/g/g/072016 6 附 录 A （资料性附录） 标准物质基本信息 1种双酚类化合物基本信息 序号 中文名称 英文名称 简称 学分子式 相对分子质量 纯度 % 1 双酚 6752195 2 双酚,3缩水甘油醚  (2,3- 2O 760022195 3 双酚缩水甘油醚  (3 38362195 4 双酚,3   ,35812195 5 双酚油醚  8092195 6 双酚(2,3   (2，32O279472195 7 双酚 0951995 8 双酚,3  ,324061995 9 双酚甘油醚  1995 10 双酚A  01595 11 双酚F 4,4'201395 072016 7 附 录 B （资料性附录） 参考质谱条件 参考质谱条件： a） 电喷雾电压（正离子和负离子扫描模式下分别为5500 ； b） 雾化气压力（40（氮气）； c） 气帘气压力（30（氮气）； d） 辅助气流速（50（氮气）； e） 离子源温度（550 。 碰撞电压（去簇电压（碰撞室入口电压（碰撞室出口电压（要参考质谱参数 化合物 母离子 m/z 子离子 m/z 去簇电压 V 碰撞电压 V 碰撞室入口电压 V 碰撞室出口电压 V 保留时间 55 21 10 14 2 9 2O 56 19 10 12 2 12 64 19 10 20 5 25 56 22 10 12 5 12 60 19 10 16 8 10 2O55 22 10 15 6 15 45 20 10 20 8 20 58 20 10 10 0 10 52 20 10 10 2 10 备注：带*的为定量离子对。正离子扫描（ 25 15 35 31 15 28 备注：带*的为定量离子对。负离子扫描（072016 8 A  附 录 C （资料性附录） 各标准物质二级质谱图  +80.3 976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q +MR(. by)976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q 2072016 9 +8976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q +MR(. by)976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q 072016 10 +8976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q 41608243068425+MR(. by)976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q 2O072016 11 +89.3 976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q +MR(. by)976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q 072016 12 +89.5 976./3504./291./350./2741./350./621./8704./921Q 640. by)Q/ 45680912345607189230567072016 13 Q/ 52053405605072016 14 B  A  附 录 D （资料性附录） 标准品多反应监测（谱图 R(18 D I:f 0 ng/  IC R( /D I:by)b）0 ng/   谱图 072016 15 R(18 9D I:(0 ng/   IC R(8 /D I:b）0 ng/   2谱图 072016 16 R(18 7D I:(0 ng/   IC R(8 /D I:0 ng/   谱图 072016 17 R(18  I:(0 ng/   IC R(8 /D I:0 ng/   谱图 072016 18 R(18 D I:5(0 ng/   IC R(8 /D I:0 ng/   谱图 072016 19 R(18 D I:60 ng/   IC R(8 /D I:by)b）0 ng/   2O谱图 072016 20 R(18 D I:70 ng/   IC R(8 /D I:7by)5b）0 ng/   谱图 0