聚溴化苯乙烯：在阻燃聚酰胺和聚酯树脂的发展平台
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聚溴化苯乙烯：在阻燃聚酰胺和聚酯树脂的发展平台 大湖化工公司率先在工程聚合物上使用二溴的 均聚物 和共聚物。大湖的在早期的 90 年问世的第一代 聚物 ,该产品已成为英超耐高温阻燃聚酰胺聚合物。最近 ,大湖化工生产出均聚物和共聚物形式的高溴含量类似物 外，大湖化工准备生产 篇论文将介绍这些新产品并且讨论在它们重要应用的优点和弱点。 阻燃聚合物添加剂的增长是由采用可燃性标准决定的。通常来说，只有当有 阻燃要求最终性能问题合符要求人们才会使用阻燃剂。在过去的许多年，阻燃剂的发展带动了消费电子产品的发展。一个很好的例子就是在亚洲市场我们看到阻燃剂生意的增长。在最近的 20 年里，我们看到亚洲市场由于亚洲消费电子市场的发展而成为最大的阻燃化工品市场，并且我们预期它还会继续以平均率的速度增长。当看到阻燃产品的许多运用，消费电子领域将会进一步的扩大在工程聚合物的使用。因此，工程聚合物的阻燃剂在所有地区将会是增长的市场，但亚洲发展最迅速。 最近这会议主要地讨论了工程聚合物的新应用和新产品，这篇论文将阐述聚酰胺和聚 酯阻燃剂的新类型。展示的图例 1是 1998年的 1000吨的聚酰胺和聚酯和高温聚酰胺。此外图例还影射了 2002 年的。记录中很有意思的事是这三种聚酰胺和聚酯阻燃剂 0%工程聚合物在 1998年亚州市场售出。如果你看了 2002年的，你将会看到聚酰胺股份掉了 4%因为聚酯和高温聚酰胺比率的增长。在聚酯百分百的幻灯片上的交叉区域是典型的阻燃剂；例如， 1998 年的案例中约 20%的聚酰胺是一种阻燃剂的级别。同时，主要的运用于电子相联系。汽车尼龙的大量使用但绝大部分的尼龙没有要求具有阻燃性。在聚酯中你看到聚合物的重要 百分比是助燃剂更高。我们评估约 40%聚酯出售是用作阻燃（不包括高温聚酰胺为阻燃材料从电子市场的多数运用开始。 聚酯和高温聚酰胺市场的增长比聚酰胺增长要快，主要有一下两种因素1）中国大型建筑链的使用 2)日本和北亚高温聚酰胺使用增长。 表 1展示一些阻燃聚酰胺的运用。正如前面提到过的，主要的运用时在电子市场，阻燃聚酰胺是消费电子产品或家用材料产品的组件。可能聚酰胺最大的运用时电商器材如：连接器、按钮、继电器、线圈套环。其他普遍应用是家用电动工具，电信内件，电线，电缆绝 缘材料，壁板，电脑内件，电视内件。 表 2展示的是阻燃剂聚酯的运用，它们的特点与聚酰胺相似。阻燃 接器、按钮、继电器、线圈套环。其他普遍应用是家用电动工具，电信内件，电线，电缆绝缘材料，壁板，电脑内件，电视内件。 聚酰胺是利用卤素 量的角度来看，卤素 欧洲原始增长和亚洲的一部分寻找替代卤素基础的体系。总之，替代将影响热稳定性或 水分敏感性。在红磷的情况下 ,将这种材料的问题限制了它的使用。 表 3 展示了在聚酰胺类型的阻燃剂并且讨论了它们的优缺点。在聚酰胺领域第一个重要的阻燃剂分类是溴化苯乙烯。它们具有极好的热稳定性和一般高效性。流动是它们的优点，实际上大多数的聚酰胺树脂得到改善因为这些材料可混合的融化。它们有良好的性价比和良好的导电性。 已在聚酰胺用于许多年的另一个 的 得克隆即双 (六氯环戊二烯 )环辛烷 ( 这是氯化系统拥有好的导电性和高效性，但是它的热 稳定性有限，通常用作于降低处理聚酰胺类型材料。在聚酰胺中最有效的阻燃剂是十溴二苯乙烷 , 通常被称为 成本最低的选择，但是因为填充材料 以它在物理性质和流体上有消极的影响。此外它的热稳定性有限，像聚溴化苯乙烯一样在 定性上也有所限制。十溴二苯乙烷是最新发展出来的聚酰胺材料，它具有很好的热稳定性比 氯化二乙基铝 （ 统更好的 也就被认定是 变是它不利的影响。与其他它材料相比它的成本和表现不 符是它的不利因素。 在非卤素中，通常两种材料使用做助燃为红磷和三聚氰胺盐。红磷就有高效性和改善电弧跟踪，但它使用有限因为其处理问题和颜色限制。典型的说，红磷趋向使用只在聚酰胺 6类型的产品。三聚氰胺盐是另一种 要材料是三聚氰胺 氰尿酸酯 。其他材料如三聚氰胺 焦磷酸酯 、三聚氰胺磷酸、二磷酸也经常使用。这些阻燃剂通常都具有高效性但在热稳定性和湿电性质有局限。 表 4 简单讨论了阻燃剂在热塑性聚脂纤维的使用。正如之前提到的，卤素阻燃剂到目前为止在聚酯中算数用处最广的。最近卤素增效剂的阻燃剂的替代物 也有所报道， 脂的磷酸酯类合成了其他聚合物如聚苯硫酸或聚碳酸酯。使用这些其他聚合物混合桥梁烧焦的物质系统 ,有助于得到你需要使用的阻燃性磷阻燃剂。 溴化苯乙烯聚合物是主要阻燃聚酯。它的优势是有良好的电气性能，热稳定性和流变性。它的缺点是较差的 可能目前使用的最大体积阻燃聚酯是四溴双酚 些阻燃剂主要使用在 们比溴化苯乙烯聚合物具有更有效的阻燃作用。它们具有良好的 在连接器和其他电子产 品中对温度需求的上升凸显出一些限制因为碳酸盐岩低聚物的热稳定性的原因。另一个碳酸盐岩低聚物阻燃剂的限制是电气性能。大体来说溴化聚苯乙烯材料可以实现更高的电气能力。 第三个产品是聚酯溴化环氧低聚物。他们是相比 说当前最低廉的阻燃替代材料。溴化环氧低聚物可以单独组成也可与其他阻燃剂混合比如十溴二苯乙烷。溴化环氧低聚物能够改善体系的流变，也可提高热稳定性。它们同样受限于电气性和像四溴双酚 A 和溴化苯乙烯。其他重要的阻燃剂是十溴二苯乙烷。大体上讲，这些材料都是填 料类型的阻燃剂。 溴二苯乙烷高效好的热稳定性和 定性但比 贵。总之，这两种材料都是填料类材料，它们比溴化苯乙烯、四溴双酚 A、酯溴化环氧低聚物的物理性要差。它们在流变上有不良的影响所以精密部分比连接器的应用上更加受限。 众所周知，酯溴化环氧低聚物是聚酰胺聚酯中重要的阻燃剂，这篇论文将详细强调阻燃剂的关系图谱和讨论大湖化工生产的一系列聚酰胺聚酯产品。 开始讨论大湖化工的产品从溴化苯乙烯开始。它们是大湖化工重要的商业竞争产品。这些产品是由 能够产生不同的反应，有时能够形成减少热稳定性的过程。为了减少杂质，所以实行此过程，因而竞争者发展而改进了热稳定性的产品。即使这一过程在改变着，但是杂质水平任然影响热稳定性。 表 4 展示了大湖化工的第一代商用科技的产品 这个材料是聚物（约有 5960%溴）。这材料的主要运用是高温聚酰胺和面上这产品已经上市了近 10年，产品是高温聚酰胺和 为它具有很好的流变性和热 稳定性。现在竞争的材料中有约 68%的溴。它能够转化为 2到 3的部分当在聚酰胺阻燃剂平均的过载水平中。 解决的弱点 80 的低溴 品 ,大约两年前 ,大湖区开发出一系列新的 于 64 - 65%溴溴化单体。见表七世。第一个产品是消防队长。 64。本产品是二溴 /三溴苯乙烯单体的均聚物。这也是针对高温聚酰胺和宠物。我们设计这个分子通过灵活地修改分子量生产出的产品 ,都高溴含量和优秀的流。除了优秀的流动特性和高溴含量的相对于 64 80 们还能够保持良好的热稳定性 ,因为我们最小化的形成可水解的陈词滥调。的主要缺点是 ,它比我们的更昂贵的生产 80 64 80 果你想获得最佳的初始颜色和颜色稳定 , 80 64 果你主要是寻找效率和良好的流 ,然后 64 参加标准 聚酰胺 6和 66市场 ,大湖区开发第二个产品基于单体 64 - 65%。表八世显示的信息在这个第三产品消防队 长 64 - 64 4 - 65%。它的分子量高于 64 高的分子量并减少流量。这个产品的关键力量是 ,它能够比你将得到更好的物理性质与竞争产品或 64 80 然流不是那么好在 64 80 tm 64 点是溴含量仍略低于竞争产品。竞争产品有大约 68%溴。 64 4 - 65%的溴。这通常意味着一个部分使用的负载水平的差异。 64颜色略暗 64 80 再次提高颜色的有竞争力的产品。 显示了这三个产品的物理性质的比较。从外观的角度来看 ,这三个产品都是琥珀色球 ,略红棕色的颜色 ,但当他们进入树脂一般他们对树脂的颜色非常有限的影响。 1 n的 64 64 4和 65%。 80 9 - 60%。这些材料的所有三个单体含量 通常运行在 是未反应的或 化苯乙烯单体。最高的熔体粘度材料是 64 - 64和 80设计本质上相同的熔体流动指数。 如前所述 ,我们调整了 64的分子量 80 意味着我们必须做一个材料 ,大约一半的分子量 80 接下来的一系列幻灯片和数据将显示这些阻燃剂在不同聚合物系统的比较。第一个幻灯片比较 30%溴化苯乙烯聚合物的玻璃填充聚酰胺 66树脂。我们 有包括用于比较竞争溴化聚苯乙烯阻燃剂与分类 ,表示 “基点 ”。 在看各种物理性质和易燃性特征 ,可以看到 80使用约 22部分和 7份给0%玻璃填充聚酰胺 66而 64和溴化聚苯乙烯使用约 2和 3部分越来越有点低水平的份。所有系统给 。一般来说 ,当你在看 ,你会看到从物理性质的角度来看最好的体检是用 64 流量的角度来看 ,然而 , 64 80 64 64 演示的这个家庭产品的热稳定性相对于竞争产品 ,大湖跑的一系列加工测试成型材料在不同温度和查看保留物理性质作为温度的函数。数字 V,V 和 伸率、悬臂梁式冲击强度和颜色的玻璃增强聚酰胺 66年的30%。图 3的重点是抗拉强度。可以看到 ,所有产品做好 ,温度 , 我们开始看到一个散度的产品 ,发现通常 64 80 0 - 20更高的温度没有看到显著减少物理性能比溴化聚苯乙烯。这不仅适用于抗拉强度 ,但它也适用于拉伸图 当你达到的温度约 320 ,很难处理竞争溴化聚苯乙烯树脂材料。 第六图显示了一个比较初始颜色和发达的颜色作为不同温度处理的函数。左边是一个显示的黄色指数规模发展程度的颜色。数量越高 ,黄色或更多颜色的产品。 次 ,溴化苯乙烯溴化产生的聚合物单体过程将给一个较低的初始颜色在高温和有更好的颜色稳定。 表 11显示了比较 80 tm, 64 化聚 苯乙烯高温聚酰胺树脂。我们没有包括这个评价的 64 果你看看在高温聚酰胺的使用水平 ,您将看到 64 大约半部分的差异 ,而 80 部分更大。 。一般来说 ,你可以看到从 64的抗拉强度属性 80 这些材料颜色也将得到改善。 图七、八世和 在这种情况下 ,我们将考虑抗拉强度 ,延伸率 ,悬臂梁式冲击强度保留率在 30%玻璃填充高温聚酰胺和比较这标准的溴化聚苯乙烯材料的竞争力。可以看到 ,随着温度的增加 ,你会看到一个相当显著减少保留有竞争力的物质的物理性质与 64 80 记得 ,从早期的幻灯片 ,溴化苯乙烯聚合物阻燃产品也是一个重要的阻燃聚酯树脂。表十二显示了一些典型的属性 ,一个可以预期的玻璃填充 方和显示比较 80 tm 64 tm 64 聚酯缰绳 ,溴化苯乙烯聚合物通过溴化苯乙烯路线显示良好的强度性能。他们也有改进的颜色。流的优势相比 ,这些产品的竞争产品与竞争减少 ,因为溴化聚苯乙烯产品如果有那样轻微降解聚合物的加工和这实际上提高了 果你看看竞争溴化聚苯乙烯列在表十二 ,你看到一个轻微的优势在流相比 , 64 64 是当你看产品的体力比较你会发现有竞争能力的产品较低的值表示一定程度的聚合物降解。 早先所下滑 ,乙烯聚合物 缺陷之一是 ,他们并不是特别在聚酯或聚酰胺树脂兼容。通常 ,这些材料在聚合物在一个离散的阶段 ,研究发现 ,通过使用某些共聚物代替 些时候图 X 是一个重复的幻灯片显示大湖的灵活性使共聚物。我们最近推出了新产品叫做消防队长 产品是一种溴化苯乙烯共聚物设计用于在高温聚酰胺和聚酯。 表十三 的 这种产品。消防队长 64 常 ,低至 %的 需要的是给所需的兼容性。之 间有一个平衡的水平单体需要给良好的兼容性 ,避免负面影响的物理属性。原则实际上是共聚物与酸反应结束团体存在于聚酰胺和聚酯树脂更好地分散在整个聚合物产品阶段。除了提高兼容性 ,大湖发现 ,在某些情况下 ,你可以减少所需的际上由于共聚物与聚合物基质反应 ,这些共聚物可以提供滴抑制剂活动。这可能意味着完全消除滴抑制剂使用或至少减少。从这种技术带来的一个额外好处是 ,你也得到改进的颜色。通常 ,这些共聚物材料给初始和保留颜色值甚至比我们的 64 64 80 项技术的主要缺点是 ,有一些减少流。重要的是要控制分子量和兼容性效应最大化的共聚物百分比没有消除这些产品的流量优势。这些共聚物更昂贵的生产成本性能取决于这些材料给属性的能力不能得到与其他材料或给储蓄减少阻燃增效剂或抑制剂。 表十四显示了比较五大湖溴化苯乙烯共聚物和 可以看到 ,相对较少的物理性质的不同 ,因为共聚单体的水平一直维持在低水平。同样 ,作为一个颗粒材料的外观。它是轻的颜色比 64 80 大化溴内容 ,我们使用了 64 - 65%溴共聚物单体作为原料。熔体流动指数是由分子量和单体给类似的流动特性 64 80 表十五显示了一个评估 比竞争溴化聚苯乙烯和 64 我们建议玻璃填充聚酰胺 66树脂。可以看到 0 - 30%,仍然 是一个优势在两个地区。将减少制定产品的成本 ,也将有助于降低比重。查看物理属性 ,属性如悬臂梁式冲击强度和拉伸强度与 64 阻燃剂的竞争。流是介于两者之间的竞争溴化聚苯乙烯和 64 变形大约是相同的。 因为 未交货聚酯共聚物也特别有效应用表十六显示比较 争溴化聚苯乙烯和 64 果你看看各种物理属性 ,您可以看到悬臂梁式冲击 ,抗拉强度 ,特定的引力非常类似。在这个特定的评价 ,而类似的水平竞争溴化聚苯乙烯和 64 v - 2评级。 看着 0%的使用玻璃填充 十七显示一个可以 3部分有 4份。抗拉
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