有机化学-食品2008级有机化学测验题答案与解题

食品2008级有机化学测验题答案与解题一、命名题答案与解题答案解题思考15苯基5氯3戊烯2醇多官能团化合物命名方法。按教材P197表57选母体基，应选羟基为母体基；主链编号首先服从靠近母体基一端编起，其次再考虑取代基位置和数尽可能小；基团序数大者其名称优先写在后。22Z,4E2苯基5溴2,4己二烯主链上两双键位置和数从两边数都一样，但溴的原子序数大于碳，所以把溴编在较大位次而苯基编在较小的位次。32S,3S3氯2溴戊烷43甲基4羟基苯乙酮在教材P197表57排序中，羰基排在羟基前，所以CH3CO是母体基，构造式的母体名称为“苯乙酮”。以上四种类型的命名，期末考试都有类似的题出现。二、选择题答案与解题答案解题思考1正确答案为C该题解题时,主要从离子的共轭程度范围愈大，能量下降愈明显，其次碳正离子稳定性是3O2O1O上考虑。2正确答案为C“A”是具有闭合大键而且电子数服从4N2的具有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“B”是桥环离子而且正电荷正处在桥碳上，这种离子由于环的结构键角限制其带正电荷的碳不可能成平面型的SP2杂化结构，非平面型的碳正离子稳定性比伯碳正离子还要差。3正确答案为C“C”中位于双键对位的甲基供电基团通过苯环的共轭体系，向双键供给电子，使双键碳的电子密度增加而有利于亲电加成；“B”中位于双键对位的硝基通过苯环向双键吸电子，使双键碳的电子密度明显减少，不利于双键的亲电加成。4正确答案为C芳烃、烯烃在高温条件下与氯反应是自由基型的氯代。在自由基反应中，自由基的稳定性是CH2CHC3CH2CHC2CH2CHC3自由基愈稳定，生成相应产物所需能量愈低，生成相应产物的比例就愈大。前者自由电子离域在苯环及其位共轭范围七个碳，比后两者稳定的多。5正确答案为A“B”的结构中，双烯不饱和碳上有给电子的甲基，甲基使双烯体不饱和碳电子密度增加，有利于接受亲双烯体顺丁烯二酸酐的进攻；“D”中的氰基吸电子与甲基的作用相反，使“D”不饱和碳上电子密度减少，不利于亲双烯体进攻，所以“D”的反应较慢；“A”中邻位两个庞大叔丁基之间的空间阻碍作用，不能挤在碳骨架相邻碳同一边的平面，导致两个双键成为S反式不能形成S顺式S反式构象CH2CH2333CH33CH3S顺式构象CH2CH2共轭链上两双键在单键同一侧为S顺式构象不能形成S顺式构象时就不能发生DIELSALDER反应。见教材P136倒数12行6正确答案为B生成“B”为主是因“B”为不存在环张力，六元环是最稳定的；而“A”中因甲基与羧基相处邻位，有一定的空间阻碍作用能量较B高，所以“B”能量最低最容易生成。7正确答案为C丙酮是弱极性溶剂，卤代烃在弱极性溶剂中的亲核取代反应按双分子历程SN2进行；SN2反应的立体化学特征是进行反应的中心碳原子的构型反转构型转化或WALDEN转化，则反应物与产物之间的构型发生改变。（见教材P253第116行文字解析）8正确答案为C先确定两个结构式中两个手性碳的构型，如果两个结构式中对应手性碳构型均完全相同时，则为同一物；两个结构式中对应手性碳构型均正好相反时，则互为对映异构体；只要两个结构式中，有对应手性碳构型相同，同时有对应手性碳构型相反时，互为非对映异构体。9正确答案为A、B其中“A”既是芳烃有独立苯环又是非苯芳烃有电子数目符合4N2的闭合非苯共轭环小环。“A”中两个环以单键相连，计算电子数以独立环计算。稠环则以稠环合计电子数。“D”是开口共轭环，成环碳原子不在同一平面，没有芳香性。“C”有闭合共轭环，但电子数目不符合4N2规律，没有芳香性。10正确答案为C在铁屑催化下芳烃与溴的反应是苯环上的亲电取代反应，所以反应活性取决于芳环上碳原子的电子密度。“D”中甲基使萘环电子密度本来就高的4位甲基对位的电子密度更高；“D”中甲基对位位电子密度较“E”中可发生亲电取代的两个位5位,8位高，所以“D”较“E”更容易亲电取代；苯环亲电取代活性远远低于萘环。“C”中，两个甲基共同使4位电子密度增加，而“B”中两个甲基并非共同作用于同一位置碳，作用效果分散，所以“C”较“B”容易亲电取代；“A”中溴原子对苯环有钝化作用，所以“A”的苯环电子密度最低，亲电取代活性排在最后。11正确答案为D五种试剂在反应时分解出的相应碱性离子为CH3OCH3OCH3OCH32OHABCDE“D”中带负电荷的碳因原子直径比氧小，所以该碳电子密度较其它氧负离子高，电负性吸引电子能力也比氧负离子小而容易给出电子，因此碱性和亲核性都比氧负离子大。“C”中负电荷与CO中的键发生共轭而使负电荷较分散，使碱性、亲核性都最弱。“A”中基团空间直径较大，降低了亲核能力，所以“A”的亲核性反而比“B”小。碱性DABEC亲核性DBAEC12正确答案为A“B”有酸性的炔氢，“F”有活性氢基团，“C”和“D”都有两个正电中心。凡是含活性氢的和有多个正电中心的卤代烃，都不能用于制备GRIGNARD试剂。“E”为叔卤代烃，叔卤代烃与碱性金属镁作用只能发生消除反应生成烯烃而不能得到GRIGNARD试剂。“A”中没有活性氢可用于制备GRIGNARD试剂。13正确答案为B“B”既是伯卤代烃又是容易生成较稳定烯丙基型共轭正碳离子的卤代烃，所以在稀碱中，无论是按SN2反应还是SN1反应，溴都很容易被OH取代。“A”中，溴与双键发生P共轭效应，与不饱和键发生P共轭效应则与SP2、SP杂化碳相连的卤原子是很难被取代的。题目中，如果卤代烃都是容易或比较容易生成碳正离子的，就应以SN1反应历程比较其活性，反之则以SN2比较其活性。SN1活性BCDA14正确答案为C卤代烃在乙醇中与AGNO3的反应，是离子型的单分子取代反应。所以，愈容易生成最稳定正离子的卤代烃，与AGNO3的醇溶液反应生成沉淀就愈快。A至E在反应中生成的对应正离子是CH2CH2CH32ABCDE其中“C”是具有闭合大键、有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“D”是存在共轭效应的离子，但共轭范围不大，稳定性与“B”相近；“A”虽是叔碳正离子，但由于双环结构限制桥碳原子不能形成平面型正离子，非平面型离子不稳定，“A”的稳定性比“E”还差。所以，生成沉淀现象由快到慢的应是CDBEA15正确答案为D“A”中得到重排产物和“B“中得到外消旋化有R型、S型产物，均意味着反应是按单分子历程进行的离子型反应，而SN2反应历程的特点是生成过渡状态不生成离子中间体；“C”中2溴丁烷仲卤烃比1溴丁烷伯卤烃反应快，说明“C”也是按离子型SN1反应；“E”中增加强极性水的含量，有利于反应加快，由于强极性溶剂有利于离子生成而使反应加快，这显然也是有离子生成的SN1反应。由于降低溶剂极性是有利于过渡态生成SN2反应而不利于离子生成SN1反应。乙醇极性比水小，“D”中增加乙醇量有利于反应加快也就是说“D”是按SN2进行的反应。16正确答案为A“A”至“D”都是容易生成稳定碳正离子的苄基型例如A、烯丙基型如B和C、叔卤烃如D的卤代烃，因此，在NAOH/H2O中都是以离子型的SN1历程进行反应。本题实际上就是比较哪个卤代烃最容易生成最稳定的正离子。“A”至“D”相应的离子及稳定性是CHCH2CH2CH3ABCD其中“A”的正电荷通过共轭效应充分分散在苯环和小环的双键上，大大降低离子整体的能量，使其离子稳定性大大增加。“C”的超共轭效应很强，所以比共轭范围不大的“D”还稳定课件上两者顺序误写。17正确答案为B卤代烃在碱性醇溶液条件下的反应是消除反应。一般情况下，伯、仲卤代烃在这条件下，都是按E2历程消除。E2消除历程是以反位方式消除的，则消去的氢是溴原子邻碳上与溴反方向的氢。“B”中，溴与之连接的碳的左右两个邻碳上的氢，均可与溴按反位方式消去。而“C”中，只有溴与之连接的碳的左邻碳上一个氢与溴按反位消去，则“C”按E2消去的几率比“B”少一半。“A”中，溴与之连接的碳的左右两邻碳上氢都与溴处于顺位，不能按E2历程消去。只有在强碱强极性溶剂中才可以按E1消除。18正确答案为C题中的卤代烃都是叔、仲卤代烃和位有环结构的卤代烃占多数，因此，比较消除反应时应以单分子消除E1作比较，则实际上是比较哪个结构中的溴最容易离去，最容易生成碳正离子。最容易生成稳定碳正离子的结构，发生E1反应是最快的。碳正离子愈稳定，E1消除反应愈快。离子稳定性是CH3CH3CH2CDBEA其中“C”是五个离子中最稳定的平面型的叔碳正离子；“A”最不稳定是因为该离子的正电荷在桥头碳上，环键角的刚性结构使SP2杂化碳带正电荷的碳不能形成平面型碳正离子结构，因此能量最高；“B”虽然是平面型的离子，但双环的桥链空间阻碍大，既影响原结构溴的离去，也影响到下一步碱性基团对碳上的氢的进攻。三、完成反应式答案1CH3C2CH3CHBR3CH2CH32CH2B2CH32CH2O2C3C2C32OHBROC2CH2C2HCN3CNO4H2C2OOHOCH22COHCH22CH2OCO5HC2CH2CH2CH2BRO6RCH2372LCH2CH3CHLCH3第二步产物中，亚甲基上的氢因同时受两个苯环致活而比甲基氢更加容易被卤代8CH23339CLCL四、鉴别题解题CH2L2OAGNO3AGCLHCLZN/CH2L2OCH2L五、改错题答案1CHCH2CH2消去溴的左边氢得到的产物比消去溴的右边氢得