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文档简介

1、1、在200 oC下的体积为V的容器中,下列吸热反应达到平衡态,通过以下各种措施,反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)再达到平衡态时,NH3的分压跟原来相比,有何变化?A、增加氨气;B、增加硫化氢气体;C、增加固体NH4HS;D、增加温度;E、加入氩气以增加总压;F、把反应容器的体积增加到2 V。 2、PCl5的分解作用为:PCl5(g) =PCl3(g) +Cl2(g),在523.2 K、 Pa下反应到达平衡后,测得平衡混合物的密度为2.695 kgm3,试计算该反应在523.2 K下的标准平衡常数。M(PCl5)=208.23、在1000 K时,理想气体反应CO(g)+H2O(

2、g)=CO2 (g) + H2(g)的KF1.43。设有一反应系统,各物质的分压分别为p(CO)=0.500 MPa,p(H2O)=0.200 MPa,p(CO2)=0.300 MPa, p(H2)=0.300 MPa。试计算:(1)此反应条件下的rGm,并说明反应的方向。(2)已知在1200 K时KF 0.73,试判断反应的方向。(3)求该反应在10001200 K范围内的rHmF和rSmF。4、在机械制造业中,为了消除金属制品中的残余应力和调整其内部组织,常采用有针对性的热处理工艺,以使制品机械性能达到设计要求。CO和CO2的混合气氛用于热处理时,调节CO/CO2既可成为氧化性气氛(脱除钢

3、制品中的过量碳),也可成为还原性气氛(保护制品在处理过程中不被氧化或还原制品表面的氧化膜)。反应式为Fe(s)+CO2(g)=FeO(S)+CO(g)。已知在1673 K,2CO(g)+O2(g)=2CO2(g), rGmF=278.4 kJmol-1;2Fe(s)+O2(g)=2FeO(s),rGmF=311.4 kJmol-1 混合气氛中含有CO、CO2及N2(N2占1.00%,不参与反应)(1)CO/CO2比值为多大时,混合气氛恰好可以防止铁的氧化?(2)此混合气氛中CO和CO2各占多少百分比?(3)混合气氛中CO和CO2的分压比、体积比、物质的量比及质量比是否相同?若相同,写出依据,若

4、不同,请说明相互换算关系。(4)若往由上述气氛保护下的热处理炉中投入一定的石灰石碎片,如气氛的总压不变(设为101.3 kPa),石灰石加入对气氛的氧化还原性有何影响?已知298.15 K时碳酸钙分解反应的rHmF=179.2 kJmol-1;rSmF=160.2 JK-1mol-1。 5、若用298 K液态水与氧作用不能形成H2O2,但湿的锌片与氧作用却能产生H2O2(耦合反应)。(1)分析反应H2O(l)1/2 O2(g)=H2O2(l)不能自发进行的原因;(2)通过计算说明上述反应能不能通过改变温度而实现。(3)加入锌就能使该过程实现,写出总反应的化学反应方程式。(4)分析为什么加入锌就

5、能使该过程实现。(5)计算400 K时总反应的平衡常数。H2O(l)H2O2(l)O2(g)Zn(s)ZnO(s)fHm/kJmol-1285.83187.78348.30Sm/Jmol-1K-169.91109.60205.0341.6343.606、碘钨灯因在灯内发生下列反应:W(s)+I2(g)=WI2(g),碘蒸气与扩散到内壁的钨会反应生成碘化钨气体,后者扩散到钨丝附近会因钨丝的高温而分解出钨重新沉积到钨丝上,从而可延长灯丝的寿命。已知在298 K时: W(s) I2(g) WI2(g)fGmq/kJmol-1 0 19.327 -8.37Smq/Jmol-1 33.5 260.69

6、251(1)设玻璃外壁的温度为623 K,计算上述反应的rGmq(623 K)。(2)估算WI2(g)在钨丝上分解的最低温度。 7、560时,在恒容闭容器中发生如下反应:C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g)(正反应吸热)(1)请写出上述反应的平衡常数表达式 ,若温度升高,则平衡常数_(填“变大”、“变小”或“不变”)。(2)若560时,在恒容密闭容器中,若起始浓度H2O0.03 mol/L,当5秒钟时,测得H2O0.01 mol/L,则前5秒钟H2的平均反应速率V(H2)_。(3)能判断该反应是否达到化学平衡状态的依据是_。A 容器中压强不变, B 混合气体中密度不变,C V正(H2)V

7、正(H2O) D c (CO)c (H2)(4)达到平衡后且恒容情况下,往容器中充入适量的H2S气体,重新达到平衡时,H2O的反应速率将_(填“增大”、“减小”或“不变”),理由是 。 8、在密闭容器中,保持一定温度进行如下反应N2(g)3H2(g)=2NH3(g),已知加入1 mol N2和3 mol H2,在恒压条件下达到平衡时生成a mol NH3,在恒容条件下达到平衡时生成b mol NH3(见下表中编号的一行)。若相同条件下,达到平衡时混合物中各组分的百分含量不变。回答下列问题:(1)写出该反应的化学平衡常数表达式:K_。(2)平衡常数KF值越大,表明建立平衡时_(填序号)A N2的

8、转化率越高 B NH3的产量越大C 正反应进行得越彻底 D 化学反应速度越快(3)a与b的关系是:a b(填、)9、2007年第6题:在给定的实验条件下,一元弱酸HA在苯(B)和水(W)中的分配系数KD=HAB/HAw=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05103和3.96103 mol/L。在水中,HA发生离解,Ka=1.00104;在苯中发生二聚生成(HA)2。1、计算水相中各物种的浓度及pH值。2、计算HA的苯相中的二聚平衡常数。3、已知HA中有苯环,1.00 g HA含有3.851021个分子,给出HA的化学名称。4、解释HA在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。10

9、、06年第五题:配置KI(0.100 mol/L)-I2的水溶液,用0.100 mol/L Na2S2O3标准溶液测得c(I2)=4.85103 mol/L。量取50.0 mL KI-I2溶液和50.0 mL CCl4溶液振荡达到平衡,分液后测得CCl4相中c(I2)=2.60103 mol/L。已知实验条件下CCl4溶液从水溶液中萃取I2的分配比为85:1。求水溶液中I2+I=I3的平衡常数。11、05年第1题:1、已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为cI2(CCl4)/cI2(H2O)=84,预计用CCl4萃取AtI的分配系数cAtI(CCl4)/cAtI(H2O) 84(填 , ,

10、,简述其理由 。2、其pka值由大到小的顺序为 ,简述理由 。 14、乙酸的分子量为60。乙酸熔点之所以比较高是因为容易形成二聚物的缘故。这一反应可以表示为2HAc=(HAc)2在0,乙酸的密度为1.05 g/ml,上述反应的平衡常数K=15.8。(1)画出乙酸二聚物的结构 。(2)计算在0 ,100%乙酸中单分子状态所占的百分数。 15、室温下,MgF2在水中的溶解度为1.29103 mol.L1,试计算溶液中F、Mg2+及MgF+的浓度,并计算MgF2的溶度积。已知Mg2+F=MgF+的平衡常数为63.0,计算时不需考虑HF的生成。 16、稀有气体氙Xe和氟F2反应可生成XeF2、XeF4

11、和XeF6。在523 K和673 K反应的平衡常数K如下:Xe(g)F2(g)=XeF2(g) Kp(523 K)8.80104 Kp(673 K)3.60102Xe(g)2F2(g)=XeF4(g) Kp(523 K)1.07108 Kp(673 K)1.98103Xe(g)3F2(g)=XeF6(g) Kp(523 K)1.01108 Kp(673 K)36.0(1)指出在所给温度下,最有利的和最不利的反应。(2)按式制备XeF2,产物中必有XeF4。为了减少XeF2中XeF4的含量应采取什么措施?(3)今拟制取分压为1 atm(1.013105 Pa)的XeF2,其中XeF4的含量须低于

12、1%。试计算起始的XeF2分压比值至少为多少?(提示:可利用Xe(g)XeF4(g)=2XeF2(g)减少XeF4的生成)17、已知240 K时液氨的自电离常数及相应的平衡常数:NH3NH3=NH4NH2 K11.01033又知氨水的电离及电离常数为:NH3H2O=NH4OH K21.8105(1)试计算NH2H2O=NH3OH的平衡常数。(2)仔细想来,以上计算是错误的,请指出错在何处。18、密闭钢制容器中,NH4I固体在一定条件下首先发生分解反应并达平衡:NH4I(s)=NH3(g)HI(g),然后缓慢进行反应2HI(g)=H2(g)I2(g),亦达平衡。它们的平衡常数K(K只随温度的变化

13、而变化)分别为K1与K2,式中p指平衡时气体的分压。(1)当反应进行时,恒容密闭体系中的变化情况是pHI ,p总 (填“不变”、“增大”或“减小”);(2)平衡时,若p(NH3)d,p(H2)f,则p(HI) ;(3)用K1、K2表示NH3的平衡分压:p(NH3) 。19、甲烷、水蒸气以15的混合气体,在600 、1 atm下,通过催化剂发生如下两个反应(反应后仍保持原来的温度和压强):CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g) Kp10.574 atm2CO(g)十H2O(g)=CO2(g)H2(g) Kp22.21设甲烷的转化率为91.2,试求反应达到平衡时各组分气体的分压。20、N

14、O2和N2O4混合气体的针管实验是高中化学的经典素材。理论估算和实测发现,混合气体体积由V压缩为V/2,温度由298K升至311K。已知这两个温度下N2O4(g) 2NO2(g)的压力平衡常数Kp分别为0.141和0.363。1 通过计算回答,混合气体经上述压缩后,NO2的浓度比压缩前增加了多少倍。2 动力学实验证明,上述混合气体几微秒内即可达成化学平衡。压缩后的混合气体在室温下放置,颜色如何变化?为什么?1、在200 oC下的体积为V的容器中,下列吸热反应达到平衡态,通过以下各种措施,反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)再达到平衡态时,NH3的分压跟原来相比,有何变化?A、增加氨

15、气;B、增加硫化氢气体;C、增加固体NH4HS;D、增加温度;E、加入氩气以增加总压;F、把反应容器的体积增加到2 V。 AD增大;B减小;CE不变。F?2、PCl5的分解作用为:PCl5(g) =PCl3(g) +Cl2(g),在523.2 K、 Pa下反应到达平衡后,测得平衡混合物的密度为2.695 kgm3,试计算该反应在523.2 K下的标准平衡常数。M(PCl5)=208.2平衡混合物的平均分子量M=RT/p=2.695103(gm3)8.314(Pam3mol1K1)523.2(K)/(Pa)=115.7 (gmol1)设混合物中PCl3的体积分数为x,则Cl2的体积分数为x,PC

16、l5的体积分数为12x。xM(PCl5)+(12x)M(PCl5)=115.7x=0.4443KF=(0.4443/)(0.4443/)/(0.1114/)=1.7953、在1000 K时,理想气体反应CO(g)+H2O(g)=CO2 (g) + H2(g)的KF1.43。设有一反应系统,各物质的分压分别为p(CO)=0.500 MPa,p(H2O)=0.200 MPa,p(CO2)=0.300 MPa, p(H2)=0.300 MPa。试计算:(1)此反应条件下的rGm,并说明反应的方向。(2)已知在1200 K时KF 0.73,试判断反应的方向。(3)求该反应在10001200 K范围内的

17、rHmF和rSmF。(1)此反应条件下的rGmF=RTlnKF=2.97 kJ/mol。此反应条件下的rGm= rGmF+RTlnJ=3.85 kJ/mol,正向进行。(2)已知在1200 K时KF 0.73,试判断反应的方向。J=0.90KF,逆向进行。(3)求该反应在10001200 K范围内的rHmF和rSmF。rHmF1000rSmF=2.97 kJ/molrHmF1200rSmF=1.05 kJ/molrSmF=20.1 Jmol1K1rHmF=23.1 kJmol14、在机械制造业中,为了消除金属制品中的残余应力和调整其内部组织,常采用有针对性的热处理工艺,以使制品机械性能达到设计

18、要求。CO和CO2的混合气氛用于热处理时,调节CO/CO2既可成为氧化性气氛(脱除钢制品中的过量碳),也可成为还原性气氛(保护制品在处理过程中不被氧化或还原制品表面的氧化膜)。反应式为Fe(s)+CO2(g)=FeO(S)+CO(g)。已知在1673 K,2CO(g)+O2(g)=2CO2(g), rGmF=278.4 kJmol-1;2Fe(s)+O2(g)=2FeO(s),rGmF=311.4 kJmol-1 混合气氛中含有CO、CO2及N2(N2占1.00%,不参与反应)(1)CO/CO2比值为多大时,混合气氛恰好可以防止铁的氧化?(2)此混合气氛中CO和CO2各占多少百分比?(3)混合

19、气氛中CO和CO2的分压比、体积比、物质的量比及质量比是否相同?若相同,写出依据,若不同,请说明相互换算关系。(4)若往由上述气氛保护下的热处理炉中投入一定的石灰石碎片,如气氛的总压不变(设为101.3 kPa),石灰石加入对气氛的氧化还原性有何影响?已知298.15 K时碳酸钙分解反应的rHmF=179.2 kJmol-1;rSmF=160.2 JK-1mol-1。 (1)rGmF=16.5 kJmol-1;CO/CO2=3.27(2)CO%=75.8%;CO2%=23.2%(3)前三者相同;m(CO)/m(CO2)=28p(CO)/44p(CO2)(4)碳酸钙分解反应在1673 K,rGm

20、F=88.8 kJ/mol,只有当p(CO2)5.92102pF时才不分解。在指定条件下,碳酸钙完全分解,增大了CO2的浓度,降低了CO/CO2的比值,对反应Fe(s)+CO2(g)=FeO(S)+CO(g)而言,rGm减小,即氧化性增强。 5、若用298 K液态水与氧作用不能形成H2O2,但湿的锌片与氧作用却能产生H2O2(耦合反应)。(1)分析反应H2O(l)1/2 O2(g)=H2O2(l)不能自发进行的原因;(2)通过计算说明上述反应能不能通过改变温度而实现。(3)加入锌就能使该过程实现,写出总反应的化学反应方程式。(4)分析为什么加入锌就能使该过程实现。(5)计算400 K时总反应的

21、平衡常数。H2O(l)H2O2(l)O2(g)Zn(s)ZnO(s)fHm/kJmol-1285.83187.78348.30Sm/Jmol-1K-169.91109.60205.0341.6343.60(1)反应H2O(l)1/2 O2(g)=H2O2(l),rHmF=98.05 kJmol-1;rSmF=62.83 JK-1mol-1。(2)焓增熵减型,任何温度下不能进行。(3)H2O(l)+Zn(s)+O2(g)=ZnO(s)+H2O2(l)。(4)rHmF=250.25 kJmol-1;rSmF=163.37 JK-1mol-1。rGmF=201.57 kJmol-1;(5)rGmF=

22、184.90 kJmol-1;KF=1.4010246、碘钨灯因在灯内发生下列反应:W(s)+I2(g)=WI2(g),碘蒸气与扩散到内壁的钨会反应生成碘化钨气体,后者扩散到钨丝附近会因钨丝的高温而分解出钨重新沉积到钨丝上,从而可延长灯丝的寿命。已知在298 K时: W(s) I2(g) WI2(g)fGmq/kJmol-1 0 19.327 -8.37Smq/Jmol-1 33.5 260.69 251(1)设玻璃外壁的温度为623 K,计算上述反应的rGmq(623 K)。(2)估算WI2(g)在钨丝上分解的最低温度。 rGmq(298 K)=-27.697 kJmol-1 rSmq(29

23、8 K)=-43.19 Jmol-1 rHmq(298 K)= rGmq(298 K)+TrSmq(298 K)=-40.568 kJmol-1 rGmq(623 K)= rHmq(298 K)-TrSmq(298 K)=-13.661 kJmol-1T=rHmq(298 K)/rSmq(298 K)=939.3 K7、560时,在恒容闭容器中发生如下反应:C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g)(正反应吸热)(1)请写出上述反应的平衡常数表达式 ,若温度升高,则平衡常数_(填“变大”、“变小”或“不变”)。(2)若560时,在恒容密闭容器中,若起始浓度H2O0.03 mol/L,当5秒钟时

24、,测得H2O0.01 mol/L,则前5秒钟H2的平均反应速率V(H2)_。(3)能判断该反应是否达到化学平衡状态的依据是_。A 容器中压强不变, B 混合气体中密度不变,C V正(H2)V正(H2O) D c (CO)c (H2)(4)达到平衡后且恒容情况下,往容器中充入适量的H2S气体,重新达到平衡时,H2O的反应速率将_(填“增大”、“减小”或“不变”),理由是 。 (1)KFp(CO)/pFp(H2)/pF/p(H2O)/pF 变大(2)0.004 mol/Ls (3)A、B(4)增大,该温度时,H2S分解产生H2增大H2浓度,可加快反应速度8、在密闭容器中,保持一定温度进行如下反应N

25、2(g)3H2(g)=2NH3(g),已知加入1 mol N2和3 mol H2,在恒压条件下达到平衡时生成a mol NH3,在恒容条件下达到平衡时生成b mol NH3(见下表中编号的一行)。若相同条件下,达到平衡时混合物中各组分的百分含量不变。回答下列问题:(1)写出该反应的化学平衡常数表达式:K_。(2)平衡常数KF值越大,表明建立平衡时_(填序号)A N2的转化率越高 B NH3的产量越大C 正反应进行得越彻底 D 化学反应速度越快(3)a与b的关系是:a b(填、)(1)略(2)A、C(3)9、2007年第6题:在给定的实验条件下,一元弱酸HA在苯(B)和水(W)中的分配系数KD=

26、HAB/HAw=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05103和3.96103 mol/L。在水中,HA发生离解,Ka=1.00104;在苯中发生二聚生成(HA)2。1、计算水相中各物种的浓度及pH值。2、计算HA的苯相中的二聚平衡常数。3、已知HA中有苯环,1.00 g HA含有3.851021个分子,给出HA的化学名称。4、解释HA在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构。1、H+=A=5.05104;HA=2.55103;OH=1.981011;pH=3.302、HAB=HAW=2.55103;HAB+2(HA)2=3.96103;(HA)2=7.05 104;KF=1.08

27、102;3、M=156 g/mol,为氯代苯甲酸4、羧基氢键二聚10、06年第五题:配置KI(0.100 mol/L)-I2的水溶液,用0.100 mol/L Na2S2O3标准溶液测得c(I2)=4.85103 mol/L。量取50.0 mL KI-I2溶液和50.0 mL CCl4溶液振荡达到平衡,分液后测得CCl4相中c(I2)=2.60103 mol/L。已知实验条件下CCl4溶液从水溶液中萃取I2的分配比为85:1。求水溶液中I2+I=I3的平衡常数。设萃取平衡时,水溶液中c(I2)为x mol/Lx=3.06105 c(I3)=2.22103 mol/Lc(I)=0.098 mol

28、/LKF=7.4010211、05年第1题:1、已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为cI2(CCl4)/cI2(H2O)=84,预计用CCl4萃取AtI的分配系数cAtI(CCl4)/cAtI(H2O) , 800(填 , Br3Cl3。 12、03年第10题:美国Monsando公司生产了一种除草剂,结构如下图,酸式电离常数如下: pKa1 0.8, pKa2 2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物(大豆、棉花、玉米、油菜籽)的种子,转入了抗御该除草剂的基因,喷洒该除草剂后其他植物全部死光,唯独这些作物茁壮成长,由此该除草剂得名Roundup,可

29、意译为“一扫光”。这四种转基因作物已在美国大量种植,并已向我国和巴西等国大量出口,但欧洲至今禁止进口。1、Roundup为无色晶体,熔点高达200 oC,根据如上结构式进行的分子间作用力(包括氢键)的计算,不能解释其高熔点。试问:Roundup在晶体中以什么型式存在?写出它的结构式。 2、写出其1、2、3级电离方程式。13、下列四种物质:(A)CH3COOH (B)CH2NH2COOH (C)CH2(OH)COOH (D)CH2ClCOOH1、它们的熔点高低顺序是 ,简述其理由 。2、其pka值由大到小的顺序为 ,简述理由 。 1、BCDA2、BACD14、乙酸的分子量为60。乙酸熔点之所以比

30、较高是因为容易形成二聚物的缘故。这一反应可以表示为2HAc=(HAc)2在0,乙酸的密度为1.05 g/ml,上述反应的平衡常数K=15.8。(1)画出乙酸二聚物的结构 。(2)计算在0 ,100%乙酸中单分子状态所占的百分数。 1050=C(HAc)cM(HAc)+C(HAc)2M(HAc)2 15.8=C(HAc)2/C(HAc)2 解得CHAc=0.728 mol.L1 C(HAc)2=8.38 mol.L1 HAc%= C(HAc)/ C(HAc)+ C(HAc)2=8.00%15、室温下,MgF2在水中的溶解度为1.29103 mol.L1,试计算溶液中F、Mg2+及MgF+的浓度,

31、并计算MgF2的溶度积。已知Mg2+F=MgF+的平衡常数为63.0,计算时不需考虑HF的生成。 MgF2=Mg2+2F Mg2+F=MgF+溶液中Mg2+MgF+=1.29103 F+MgF+=21.29103设Mg2+=X, 则MgF+=1.29103X; F=1.29103+X所以(1.29103X)/X(1.29103+X)=63.0 X=1.12103 mol.L1 即Mg2+=1.12103 mol.L1 MgF+=1.7104 mol.L1 F=2.41103 mol.L1Ksp=Mg2+F2=6.5110916、稀有气体氙Xe和氟F2反应可生成XeF2、XeF4和XeF6。在5

32、23 K和673 K反应的平衡常数K如下:Xe(g)F2(g)=XeF2(g) Kp(523 K)8.80104 Kp(673 K)3.60102Xe(g)2F2(g)=XeF4(g) Kp(523 K)1.07108 Kp(673 K)1.98103Xe(g)3F2(g)=XeF6(g) Kp(523 K)1.01108 Kp(673 K)36.0(1)指出在所给温度下,最有利的和最不利的反应。(2)按式制备XeF2,产物中必有XeF4。为了减少XeF2中XeF4的含量应采取什么措施?(3)今拟制取分压为1 atm(1.013105 Pa)的XeF2,其中XeF4的含量须低于1%。试计算起始

33、的XeF2分压比值至少为多少?(提示:可利用Xe(g)XeF4(g)=2XeF2(g)减少XeF4的生成)1、523 K时和673 K时,最有利的反应为(2); 523 K时和673 K时,最不利的反应分别为(1)和(3)。2、Xe必须过量。3、Xe(g)XeF4(g)=2XeF2(g) Kp(523 K)72.4 Kp(673 K)65.5 523 K:pXe1.40105 Pa ;起始XeF2分压比至少为2.411.01=2.39。 673 K:pXe1.55105 Pa 起始XeF2分压比至少为2.561.01=2.53。 17、已知240 K时液氨的自电离常数及相应的平衡常数:NH3N

34、H3=NH4NH2 K11.01033又知氨水的电离及电离常数为:NH3H2O=NH4OH K21.8105(1)试计算NH2H2O=NH3OH的平衡常数。(2)仔细想来,以上计算是错误的,请指出错在何处。18、密闭钢制容器中,NH4I固体在一定条件下首先发生分解反应并达平衡:NH4I(s)=NH3(g)HI(g),然后缓慢进行反应2HI(g)=H2(g)I2(g),亦达平衡。它们的平衡常数K(K只随温度的变化而变化)分别为K1与K2,式中p指平衡时气体的分压。(1)当反应进行时,恒容密闭体系中的变化情况是pHI ,p总 (填“不变”、“增大”或“减小”);(2)平衡时,若p(NH3)d,p(H2)f,则p(HI) ;(3)用K1、K2表示NH3的平衡分压:p(NH3) 。1、减小;增大

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