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1、物理化学复习题一、 判断下列说法是否正确(不必改正)1. 系统和环境之间的界面一定是真实的。 ( )2. 功可以全部转化为热,但热全部转化为功而不引起其它任何变化是不可能的。( )3. 某系统从状态A经不可逆过程到状态B,再经可逆过程回复到状态A,则系统的U、H、S、A、G、Q、W均为零。 ( )4. 理想气体由p1、V1、T1膨胀至p2、V2、T2(V2V1,T2T1,p2p1),则沿可逆途径的熵变最大。 ( )5. 卡诺热机的效率与两热源的温度及工作物质有关。 ( )6. -2、100kpa的过冷水在该条件下凝结为冰,系统的熵变小于零,因此该过程不能自动发生。 ( )7. 金属和电解质溶液
2、都是靠自由电子来导电的。 ( )8. 恒温下电解质溶液的浓度增大时,其摩尔电导率总是减小的。 ( )9. 对于基元反应,几分子反应就是几级反应。 ( )10. 状态函数的改变量只与系统的始态、末态有关,与变化的具体历程无关。( )11. 在没有相变化和化学变化的情况下,理想气体的内能只是温度的函数。( )12. 一切绝热过程的熵变均等于零。 ( )13. 只有广延量才有偏摩尔量,强度量不存在偏摩尔量。 ( )14. 化学平衡发生移动,化学反应的平衡常数必然发生变化。 ( )15. 任意可逆循环过程的热温熵之和等于零。 ( )16. 压力、惰性气体等因素均能改变标准平衡常数。 ( )17. 电池
3、反应的可逆热,就是该反应的恒压反应热。 ( )18. 阿累尼乌斯活化能等于活化分子平均能量与普通分子平均能量之差。( )19. 节流膨胀过程是等焓过程。 ( )20. 质量作用定律对基元反应和复杂反应都适用。 ( )21. 对两种不同液体来说,曲率半径相同时,曲面下的附加压力与表面张力成反比。 ( )24.朗格缪尔吸附等温式适合于单分子层吸附。 ( )25吸附平衡即是固体表面不能再吸附气体分子,而被吸附的气体分子也不再脱附。()26.金属和电解质溶液都是靠自由电子来导电的。()27.可以用伏特计来测定可逆电池的电动势。()28.温度改变,化学反应的平衡常数一定发生改变。()简答下列概念热力学第
4、二定律理想溶液原电池表面张力基元反应二、 填空题1化学势是决定物质传递 的强度因素。21mol氯苯和1mol溴苯混合,则此混合过程的mixH= 。3当一溶液与蒸汽相达平衡时,溶液中的任意一物质在两相中的化学势 。4理想气体的化学势的表达式为 其中为 它是 的函数。5对于一个化学反应,我们可以说rGm是决定反应的物理量,而rGm是决定反应的物理量。6. 当溶液的浓度很稀时溶液的、和的数值仅仅与溶液中溶质的质点数有关,而与的特性无关,我们称这些性质为稀溶液的“依数性)。拉乌尔定律的数学表达式为。7、热力学第二定律的经典表达之一为,其数学表达式为8、在隔离系统中进行的可逆过程,S;进行不可逆过程,S
5、,9、某系统完成一不可逆循环,其S0;S(总)010、在恒温恒容不做非体积功的条件,系统总是自发地向方向进行,当最低时,系统即处与平衡态。三、 选择题1.指出下列各量哪个是偏摩尔量。 ( )a) ( A/ nB)T、p、nC/nB b) ( G/ nB)T、V、nC/nBc) ( H/ nB)p、V、nC/nB d) ( U/ nB)S、V、nC/nB2.在100和25间工作的热机的最大效率是 ( )a) 20% b) 25% c) 75% d) 100%3.开始时以任意量的HCl(g)和NH3(g)组成的系统中,反应达平衡,HCl(g)+NH3(g)NH4Cl(s)系统的自由度数为 ( )
6、a) 0 b) 1 c) 2 d) 3 4.电池CuCu+Cu+,Cu2+Pt和CuCu2+Cu2+,Cu+Pt的电池反应均可写作Cu+Cu2+=2Cu+,此电池的 ( )a) rGm,E均相同 b)rGm相同, E不同 c)rGm,E均不相同 d)rGm不同,E相同 5. 已知某反应为一级反应,则该反应为 ( )a)基元反应 b)单分子反应 c)复杂反应 d)不能确定6下列哪个式子不受理想气体的限制 ( ) a. pH=VU+Pv b. Cp.m-Cv.m=R c. pv=常数 d. W= -nRTln(V2/V1)7. 同温、同压及同体积的两种理想气体A和B混合,混合后总体积仍为A(或B)
7、原来的体积,则过程的S为 ( ) a. S0 b.S0 b. U=0, G=0 c. U=0, S=0 d. H=0, G=012.任何一个化学反应影响平衡常数的因素是 ( ) a. 反应物浓度 b. 催化剂 c. 反应产物浓度 d. 温度13.恒压下,理想气体的内能当温度升高时应当是:()a. 内能降低 b. 内能升高 c. 内能不变d. 不一定14.n摩尔单原子理想气体,恒压升温从至,等于() a.nCp.mT b. nCv.mT c. nRT D.nRln(T2/T1)15.已知某一反应为一级反应,则该反应为()a.简单反应 b.单分子反应 c.复杂反应 d.不能确定16一个绝热圆筒上有
8、无摩擦无重量的绝热活塞,其内有理想气体,圆筒内壁绕有电炉丝。当通电时气体就慢慢膨胀,这是个恒压过程,请分别:() 选理想气体为系统() 选理想气体和电阻丝为系统讨论该过程的、是、?17 绝热密闭房间内有一个电冰箱,通电一段时间后,将电冰箱门打开,若与通电前比较,房间内的温度将会上升、下降或不变?试以房间为系统分析、大于、小于或等于零?18.非理想气体绝热可逆压缩过程的()19 对于热力学基本方程du=TdS-pdV,下面的说法中准确的是 ( )A TdS是过程热B pdV是体积功C du=TdS-pdV是第一定律的代表式D 可逆过程中-pdV等于体积功,TdS即为过程热20.在讨论稀溶液的蒸气
9、压降低,沸点升高、凝固点下降规律时,溶质必须是A 挥发性物质B 气体物质C 非挥发性物质D 电解质21 不挥发的溶质溶于溶剂中形成溶液后,将会引起A 沸点降低B 总是致热的C 蒸气压降低D 熔点升高22. 在刚性密闭容器中,有下列理想气体的反应达到平衡A(g)+B(g)C(g)若在恒温下加入一定的惰性气体,则平衡将 ( ) A 向右移动 B 向左移动 C 不移动 D 无法确定四、简答下列各题:1 因为焓是温度和压力的函数H=f(T、P),在正常相变时,由于dT=0,dP=0,故此相变过程的dH=0对否?为什么?2 Tds是否等于系统所吸收的热?3 试比较物理吸附与化学吸附?4 两块平板玻璃在干
10、燥时,叠放在一起,很容易分开,在其间放些水,再叠放在一起,则要使之分开(沿板的法线方向分开)却很费劲。这是什么道理?5 反应C(s)+H2O=CO(g)+H2(g)在673K达到平衡,已知rHm=133.5千焦,问下列条件变化时,对平衡有何影响? 增加温度 增加水蒸气的分压 增加总压 6“偏摩尔量与化学势是一个公式的两种不同说法”,这种理解是否正确?7请将反应Zn(s)+Cu+Zn2+Cu设计成原电池。 8.因为热和功都由过程的途径决定,所以Q+W也由过程的途径决定,这种说法是否正确?9.理想气体向真空中膨胀,若已充入到真空中一部分气体,则再向真空中膨胀就要反抗一定的外压,所以理想气体向真空中
11、膨胀W0,这样理解对吗?为什么?10.”熵增加的过程必定是自发过程.”这种说法对吗?为什么?11.合成氨反映可有如下两种写法: 1/2 N2 + 3/2 H2 NH3 k1 N2 + 3 H2 NH3 k2 k1与 k2之间关系如何?12.稀溶液的依数性表现在那几方面?13.请写出韦斯顿标准电池图式,并写出电池反应与电极反应.14请将反应H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)设计成一个电池.15.请指出反应分子数与反应级数有何区别.16试比较拉乌尔定律和亨利定律。17请说出热力学第二定律的一种文字叙述。18一切绝热过程的熵变都等于零,这样理解是否正确?为什么?19请用T为纵坐标S为横
12、坐标,绘出理想气体卡诺循环的TS图。20.请说出化学势判据。21.请写出克拉佩龙克劳修斯方程。四、计算题:1.25时、电池Ag|AgCl(s)|HCl(b|)Cl2(g、100Kpa)|Pt的电动势的E=1.136v.电动势的温度系数( E/ T)p=-5.9510-4vK-1,电池反应为Ag+1/2Cl2(g100Kpa)=AgCl(s)试计算该反应的G、H、S及电池恒温可逆放电时过程的可逆热Qr.2. 某金属钚的同位素进行放射,经14天后,同位素活性降低6.85%,试求此同位素的蜕变速率常数和半衰期。要使同位素活性降低90%需多长时间?3.5mol理想气体于始态t1=25,P1=101.3
13、25kpa,v1,恒温膨胀至末态,已知2V1=V2。分别计算气体膨胀时反抗恒外压P(环)=0.5P1,及进行可逆膨胀时系统所做的功。4. 1摩尔理想气体由温度为300K、压力为1MPa的始态,在外压为0.2MPa下,绝热膨胀至温度为T2、压力为0.2MPa的终态,求此过程的T2、Q、W、U和H。5.设有一体积V2的绝热容器,由A、B两部分构成,中间设有阀门。A的体积为V1装有温度为T1的1mol理想气体,B为真空,打开阀门形成新的平衡,求气体的T2,U和S。6 25时在一电导池中盛有浓度为0.02moldm-3的KCl溶液,测得其电阻为82.4。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025moldm
14、-3的K2SO4溶液,测得其电阻326.0。已知25时0.02moldm-3的KCl溶液的电导率为0.2768sm-1。试求:1) 电池常数kcell;2) 0.0025moldm-3的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。7(1)1mol理想气体再98K时恒温可逆膨胀,体积变为原来的10倍,求熵变。(2)若在上述始末态之间进行的是自由膨胀,求熵变。P160页8.试用德拜许克尔极限公式计算25时b=0.005molkg-1ZnCl2水溶液中,ZnCl2离子的平均活度系数。9、将一玻璃球放入真空容器中,球中封入1mol的水(101.325Kpa、100),若真空容器的内部恰好容纳1mol水蒸气(101.325 Kpa、100),若保持整个系统的温度为100,小球被击破,水全部汽化为
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