物理化学标准化考试试卷

1、物理化学标准化考试试卷（下册） 试卷代码：#客 观 题一、单项选择题（每小题2分，共计24题） 1. 若某反应速率常数k的量纲是：浓度时间-1，则该反应是：(A) 三级反应 (B) 二级反应 (C) 一级反应 (D) 零级反应2. 一反应的中间产物的生成速率为dCB/dtk1CA-k2CBk3CB该反应的机理是: (A)k1 k2k3 （）k1 k2 (C)k1 k2k3 （） k33. 有一均相反应, 根据质量作用定律，有 GgRr/AaBb=K 则下列说法中正确的是: （）只有，为正整数 （）只有，为正整数 （），均可为正整数或正分数 （），只能为正整数4. 下列说法正确的是: (A)活化

2、能不可能为负值 (B)仅对基元反应有活化能可言 (C)不是每个反应都有Arrhenius活化能 (D)Arrhenius活化能是一个微观量5. BET公式中相对压力P/P0要求的范围是： (A) P/P00.05 (B) P/P0=0.05-0.35 (C) 相对压力越小越好 (D) 任意相对压力都可以6. 描述催化剂特征不正确的是: (A)催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应 (B)催化剂在反应前后,其化学性质和物理性质皆不变 (C)催化剂不能改变平衡常数 (D)催化剂只能缩短反应达到的平衡时间,而不能改变平衡状态7. 一反应分下列几步进行: ； 2 2； 该反应的量子效率为： （A） （

3、B） （C） （D）8. 能证明科尔劳乌施经验式 (m0,mA(c)1/2)的理论是：(A) 阿仑尼乌斯 (Arrhenius) 的电离理论 (B) 德拜休克尔 (Debye-Huckel) 的离子互吸理论 (C) 布耶伦 (Bjerrum) 的缔合理论 (D) 昂萨格 (Onsager) 的电导理论9. 浓度为 0.1molkg-1 的 MgCl2 水溶液，其离子强度为:(A) 0.1 molkg-1 (B) 0.15 molkg-1 (C) 0.2 molkg-1 (D) 0.3 molkg-110. Onsager 电导理论对 D-H 理论的发展体现在： （）由稀的强电解质溶液推广到任意

4、浓度的强电解质溶液 （）由强电解质溶液推广到弱电解质溶液 （）由水溶液推广到非水溶液 （）由平衡态推广到不可逆过程11. 下面说法中完全正确的是： （）氢醌电极的优点是不易中毒，可在有还原剂的溶液中使用 （）玻璃电极的优点是不受氧化剂及值范围的影响 （）甘汞电极的主要优点是可逆性高，电势稳定 （）标准氢电极的主要优点是不易受外界因素影响12. 描述电池 Ag ，AgCl |KCl (aq) |Cl2(P) ，Pt特点是不正确的： (A)此电池是热力学可逆的 (B)电池的正极电位和负极电位与KCl溶液的浓度有关 (C)电池的正极电位与负极电位与K+ 浓度无关 (D)电池的电动势只与KCl的浓度有

5、关13. 已知(Tl+/Tl) 0.34 V ，(Tl3+/Tl) 0.72 V ， 则(Tl3+/Tl+) 为(单位：V ) (A) (0.723)0.34 (B) 0.721.50.17 (C) 0.720.34 (D) 0.720.3414. 电解池和原电池极化时，其电流密度 i 与电极电势的关系是: (A) i增大，阴极c负移，阳极a正移 (B) i增大，c正移，a负移 (C) i增大，c，a均趋于减小 (D) i增大，c，a均趋于增大15. 氢超电势()与电流密度(j)之间的塔菲尔经验式 ablnj 只适用于： (A) 氢的电极过程 (B) 有气体析出的电极过程 (C) 电化学步骤是

6、电极反应的控制步骤的过程 (D) 浓差步骤是电极反应的控制步骤的过程16. 用Cu电极电解CuSO4溶液时,溶液的 pH 值将 (A)增大 (B)减小 (C)不变 (D)阴极区减小,阳极区增大17. 水包油 (O/W)型乳化剂的 HLB 值的范围: (A)02 (B)38 (C)915 (D)172518. 活性炭对于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸四种脂肪酸水溶液中的吸附趋势为 （）甲酸乙酸丙酸丁酸 （）甲酸乙酸丙酸丁酸 （）甲酸乙酸丙酸丁酸 （）无规律性19. 在固体表面上，吸附溶液中两种相同类型离子时，易被优先吸附的是 （）浓度大的离子 （）多电荷的离子 （）离子的大小与晶格离子的大小差不多的离子

7、 （）与晶格相同的离子，能生成溶解度最低的化合物的离子20. 人工降雨时用飞机在云中喷撒微小的颗粒，这样做的目的: （）使生成水珠所需的饱和蒸气压降低 （）使的溶解度增大 （）使生成水珠所需的饱和蒸气压升高 （）使水珠的凝固点降低21. 溶胶电动现象主要决定于: (A)热力学电位 (B)电动电位 (C)分散层电位 (D)紧密层电位22. 明矾净水的主要原理是: (A) 电解质对溶胶的聚沉作用 (B) 溶胶的相互聚沉作用 (C) 电解质的敏化作用 (D) 电解质的对抗作用23. 对电动电位的描述错误的是： (A) 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位 (B) 电动电位的值易随少量外加电

8、解质而变化 (C) 电动电位的绝对值总是大于热力学电位 (D) 电动电位一般不等于扩散电位24. 在碱溶液中，用 HCHO 还原 HAuCl4制备金溶胶 HAuCl45NaOH NaAuO24NaCl 3H2O 2NAuO23HCHONaOH 2Au3HCOONaH2O 其中 NaAuO2是稳定剂，则金胶粒带 （）负电荷,电泳时液体向正极移动 （）负电荷,电泳时液体向负极移动 （）正电荷,电泳时液体向正极移动 （）正电荷,电泳时液体向负极移动二、多项选择题（每小题3分，共计4题） 1. 一个液相中基元反应 A B; rH为该反应的焓变,则: (A) E1+E-1=rGm (B) rHm=E1-

9、E-1 (C) rHm=E1+E-1 (D) E-1=E1-rUm (E) E1=E-1-rUm2. 25时，应用测电动势的方法求HCl溶液的PH值，下列电池中哪些不能满足这一要求： (A) Pt，H2(P1atm)|HCl(a)当量甘汞电极 (B) 当量甘汞电极 HCl(a)，H2Q.Q|Pt (C) Pt，H2(P)|HCl(a)|O2(P)，Pt (D) 玻璃电极 |HCl(a)饱和甘汞电极 (E) 玻璃电极 |HCl |Cl2(g)，Pt3. 关于原电池极化曲线特征的描述中正确的是: (A) 同一电流密度下, -与+相等 (B) 极化的结果,阴极电位更负,阳极电位更正 (C) 极化的结

10、果,负极电位更负,正极电位更正 (D) 电流密度增大时,两电极的过电势也增大 (E) 随着过电势增大,端电压也增大4. 少量表面活性剂在水溶液中: (A) 能增大溶液表面张力 (B) 能显著降低溶液表面张力 (C) 不能改变溶液表面张力 (D) 表现为正吸附 (E) 表现为负吸附 主 观 题试卷代码：#1.（计算题，本题5分） 298K时, 在 HCl 溶液中, 3-羟基丁酸经催化转化为内酯的反应, 反 应式表示为: 酸 内酯；羟基丁酸的起始浓度为18.23 moldm-3, 经测定记录其它数据如下: 时 间/ min 0 21 36 50 65 80 100 内酯浓度/moldm-3 0 2

11、.41 3.73 4.96 6.10 7.08 8.11 13.28 求该反应在 298 K 时的平衡常数.2.（计算题，本题5分） 对于单分子反应（气相），活化熵往往可以忽略（假定活化熵为零）。 试计算300K 时活化焓为 62.7 KJmol-1 时，其反应速率常数 k 和 t1/2。 已知：玻耳兹曼常数kB= 1.380610-23JK-1, 普朗克常数h = 6.626210-34 Js3.（计算题，本题5分） 利用德拜休格尔理论计算 0.002molkg-1 CaCl2溶液在 25 时 Ca2+ 和 Cl-离子的活度系数(分别表示为+和-)以及平均活度 系数()。4.（计算题，本题1

12、0分）电池 HgHg2Br2(s)Br-AgBr(s)Ag 在P下25附近时， 该电池电动势与温度的关系是：E/V0.068040.31210-3(T-298) 写出通过 1F电量时电极反应与电池反应，求算在P和25时该电池 反应的rGm、rHm、rSm，若通过 2F电量则电池作电功为多少？5.（计算题，本题10分） 298K、P时，用电解沉积法分离 Cd2+、Zn2+混合溶液，已知 Cd2+和 Zn2+ 的浓度均为 0.10molkg-1（设活度系数均为1），H2(g) 在 Cd(s) 和 Zn(s)上的超电势分别为 0.48V 和 0.7V，设电解液的 pH保持为 7.0， 试问：（甲）阴

13、极上首先析出何种金属？ （乙）第二种金属析出时第一种析出的离子的残留浓度为多少？ （丙）氢气是否有可能析出而影响分离效果？ 已知：(Cd2+/Cd)-0.403V、(Zn2+/Zn)-0.763V 。6.（计算题，本题5分） 反应 H2+Br2-2HBr 的机理为: Br2k1 2Br Br+H2k2 HBr+H H+Br2k3 HBr+Br H+HBr k4 H2+Br 2Brk5 Br2 试以稳态近似法证明:dHBr/dt= k2(k1/k5)1/2 H2Br21/2/(1+k4HBr/k3Br)物理化学标准化考试答案试卷代码：#客 观 题一单向选择题（每小题2分，共计24题） 1 (B)

14、 2 (A) 3 (A) 4 (D) 5 (A) 6 (D) 7 (D) 8 (C) 9 (B) 10 (C) 11 (C) 12 (C) 13 (A) 14 (A) 15 (B) 16 (B) 17 (D) 18 (A) 19 (A) 20 (A) 21 (A) 22 (B) 23 (D) 24 (C)二多项选择题(每小题3分，共计4题)1.(B)(D) 2. (B)(E) 3. (D)(E) 4. (A)(D)主 观 题 答 案1. 解 rHm = 2rHm,1 -rH没,2 = -325.1 kJmol-1 (5分)2. 解 等温等压下， HQP30808 J WP(外)VPVRT8.3

15、14(1273+80.1)2937 J UQ-W30808-293727871 J （2分） SH/T30808/353.387.24 JK-1. AU-TS27871-353.387.24-2937 J GH-TS0 （3分）3. 解：(1) Tf= KfmB= Kf(WB/(MBWA) MB= (KfWB)/(TfWA) = 0.228 kgmol-1 (2分) (2) N(C) = Mr(B)WB/Ar(C) = (0.2280.632)/0.012 = 12 同理： N(O) = 4 N(H) = 20 该有机化合物化学式为： C12H20O4 (3分)4. 解 2NOBr(g) =

16、2NO(g) + Br2(g) 开始时: 0 P0(NO) P0(Br2) 平衡时: P(NOBr) P(NO) P(Br2) P0(NO) =(323.7/297.0)24.14 =26.31 kPa (1分) P0(Br2)=(0.7040/159.8)8.314323.7/(1.054710-3) =11.24 kPa (1分) P(NOBr) =P0(NO)-P(NO) (1分) P(NOBr) =2(P0(Br2)-P(Br2) (1分) P(NO)+P(Br2)+P(NOBr) =30.82 (1分) 解此三个方程 得 P(NOBr) =13.46 kPa (1分) P(NO) =12.85 kPa (1分) P(Br2) =4.51 kPa (1分) KP =P2(NO)P(Br2)/P2(NOBr) =4.110 kPa (2分)5. 解 据第一、二定律联合公式 dH=TdS+VdP (2分) 故 (H/P)=T(S/P)T+V (1分) 据麦克斯威尔公式