物理化学第三四章习题

1、物理化学第3、4章习题一、选择题1、 在温度T时，某反应的rHm0,该反应的Kp应是（ B ）。A Kp1, 随温度升高而增大 B Kp1, 随温度升高而减小C Kp1, 随温度升高而增大 D Kp”、“=”、“1, rHm Vm，B,B在溶液中的自由能增量比纯B时小，故溶解度增大，故选A。5、解：当T=1000K时，logK=-13260/T+12.4=13260/1000+12.4=-0.86rGm=-8.31410002.303（-0.86）=16466 Jmol-1生成1kgCuO的G0=16466.51000/（480）=51458JHm=2.3038.31413260=Jmol-1

2、生成1kgCuO的H0=1000/（480）=J，故选C。6、解：反应=+，则平衡常数K=K* K=1.65910101.719=2.8521010故选D。7、解：rGm(873K)=+62.95873=- J由 rGm=-RTlnK=-RTlnP(O2)/ p 1/2lnP(O2)p=2rGmRT=2（-）/（8.314873）=-30.76故p(O2)=4.410-9Pa由pv=nRT得：c=pRT=4.410-9/（8.314873）=6.110-13molm-3故选B8、解：lnx（H20）=fusHm/R* (-)=6025/8.314（）=-0.1542x（H20）=0.8571x

3、B=1-x（H2O）=0.1429,故选B9、选C。解：混合成理想溶液时，无热效应，故DH0, DG = Snimi (终) Snimi (始) = 1 (mq苯+ RT ln x苯) 1mq苯 = RT ln x苯= - 2270J mol-1 DS = DG/T = 7.617J K-1 10、选A。因为H2S 与NH3计量系数为1：1，所以p（H2S）=p（NH3）=66.66/2 kPa=33.33 kPa平衡常数KP= p（H2S）/p * p（NH3）/p=(33.33/100)2=0.111KP= p（H2S）* p（NH3）=（33.33103）2=1.11109Pa2二、填空

4、题1、解：冰箱除臭剂是利用（气相有机物）（固相有机物），当它的吸附达到饱和时，即（气相有机物）=（固相有机物），不再起作用。2、解：ng=PV/RT=1510-3/(8.314353.15)=0.5245moln1=0.3+0.5-0.5245=0.2755molxA=1-xB=1-0.55=0.45n1,A =0.27550.45=0.1240molng,A=0.3-0.1240=0.1760moly A =0.1760/0.5245=0.3356则pA = pAxA=pyApA= pyA / xA=102、6560.3356/0.45=76.42 kPapB=（p-pA）/ xB=（102

5、、656-102、6560.3356）/0.55=124.0 kPa3、解：mixG =RT(x1lnx1+ x2lnx2) = RTx1lnx1+ (1-x1)ln(1-x1) (mixG /x1)T,P=0时mixG有最小值，即(mixG /x1)T,P= RTlnx1+1- ln(1-x1)-1=0即 lnx1= ln(1-x1) 所以x1=0.5 即 nA=0.5，nB=0.54、解：由V(溶液)=n(水)V(水)+n(醇)V(醇)得：n(水)= V(溶液)- n(醇)V(醇)/ V(水)=(1000-158.04)/14.58mol=64.61mol需加水n(水)Vm(水)= n(水

6、)M(水)/(水)=64.6118.015/0.9991cm3=1165.5cm35、解： N2(g) + 3H2(g) = 2NH3（g）始态 0平衡 （1-x）（1-x） xKp=p(NH3) 2/P(N2)p(H2) 3=(xp) 2/（1-x）p（1-x）p 3当x=0.0385 p=105Pa时， Kp=1.6410-12Pa6、解：G= G后 G前=BGB,M(后)- BGB,M(前) =(n-1)A+nB+A*-(nA + nB )=A-A* =-RTlnx A =(-8.314298.2ln0.5) Jmol-1=1717 Jmol-1Wf=-G=-1717 Jmol-17、解

7、：rGm=-7.31kJmol-1 rGm=rGm +RTlnQa Qa=p(H2)p(H2S)=1rGm=rGm0 故能发生反应8、解：VNaCl=（）T,P,nH2O=16.625+1.51.7738n0.5+0.1194n ，n=1=19.5245 cm3 VH2O + VNaCl=1019.8982VH2O=18.0067 cm39、解：NH4HS（s）= NH3（g）+H2S（g）25反应平衡时：p（H2S）=p（NH3）=66.66/2 kPa平衡常数K1= p（H2S）/p p（NH3）/p=(33.33/100)2=0.1111 NH4HS（s）= NH3（g）+ H2S（g）

8、反应前各组分分压 0 39.99 kPa平衡时各组分分压 p（NH3） 39.99 kPa+ p（NH3）K1=39.99 kPa+ p（NH3）/100 p（NH3）/100=0.1111解得：p（NH3）=18.874 kPa容器压力 p= p（NH3）+ p（H2S）=（39.99+218.874）kPa =77.738 kPa10、解：rHm (298K)= 267.19kJmol-1rGm(298K)=216.12kJmol-1rSm(298K)=rHm(298K)-rGm(298K)T=(267.19-216.12) 103298=171.38JK-1mol-1温度升至分解温度时,K=1,rGm=0T=rHm(