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1、第五章 缓冲溶液1对抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释,保持pH值基本不变的作用叫做缓冲作用;具有缓冲作用的溶液,叫做缓冲溶液。HAcH2O H3O+Ac-当外加少量强酸时,共轭碱Ac-就和加入的H3O+结合成难电离的HAc和H2O分子,使平衡左移,消耗了加入的大部分H3O+,达到新平衡时,溶液中H3O+无明显增大,从而保持pH基本不变,故Ac-起抗酸作用。如果外加少量强碱,由强碱引入的OH-就会与H3O+结合成H2O,引起H3O+减少,促使平衡向右移动,体系中HAc和H2O作用,补充被消耗掉的H3O+,从而不会使H3O+因加入碱而发生明显改变,即仍保持pH基本不变。故HAc是抗碱成分,起抗碱作用
2、。2缓冲容量是衡量缓冲能力大小的尺度。缓冲容量的大小主要取决于缓冲溶液的总浓度和缓冲比。同一缓冲系,缓冲比一定时,c总越大,b越大,反之则小。一般情况下,缓冲溶液总浓度以0.05molL-10.2molL-1为宜。总浓度一定,缓冲比等于1(pH = pKa)时b最大。3共轭酸KapKa理论缓冲范围HAcNH+4H3BO31.7510-55.610-105.410-104.7569.259.273.7565.7568.2510.258.2410.244(1)pH = pKa= 4.756= 5.056(2)pH = pKa= 10.25= 10.25(3)NH3HCl = NH4Cln(NH3)
3、= 0.500.100.100.10 = 0.040(mol)n(NH+4)= 0.100.10 = 0.010(mol)pH = pKa= 9.25= 9.855混合溶液中有0.15mol H3PO4,0.25mol NaOHH3PO4NaOH = NaH2PO4H2O生成0.15mol NaH2PO4,剩余0.10mol NaOHNaH2PO4NaOH = Na2HPO4H2O生成0.10mol Na2HPO4,剩余0.05mol NaH2PO4,得H2PO-4-HPO2-4缓冲系,故6加入HCl前为NH3(aq)-NH4Cl缓冲系,故加入HCl后箭头太小7加NaOH后=(molL-1)
4、= 0.11(molL-1)=4.87= 4.78溶液的离子强度=0.090(1)20.090(-1)2 = 0.090(molkg-1)= -0.509= -0.153所以,缓冲溶液的精确pH为= 4.878(1)c总= c(HAc)c(Ac-)= 0.0500.050 = 0.10(molL-1)缓冲比= 1(2)HAcNaOH = NaAcH2O反应后c(HAc)= 0.10molL-1,c(Ac-)= 0.10(molL-1)c总= c(HAc)c(Ac-)= 0.100.10 = 0.20(molL-1)缓冲比= 1(3)c总=c(HAc)c(Ac-)=0.200.20 = 0.20
5、(molL-1)缓冲比= 所以(2)号溶液的缓冲容量最大。9设加入HCl的体积为V(HCl)7.40 = 7.85得V(HCl)= 0.0476L = 47.6mL。10pH = 5.00与pKa2接近,应选缓冲系NaH2Cit-Na2HCit,用NaOH与H3Cit完全反应生成NaH2Cit,再与NaH2Cit部分反应生成Na2HCit。设H3Cit全部转化为NaH2Cit需NaOH溶液V1 mL0.200molL-1500mL = 0.400molL-1V1mLV1 = 250mL设NaH2Cit部分转化,组成NaH2Cit-Na2Hcit缓冲系,需NaOH溶液V2 mL:NaH2CitN
6、aOHNa2HCitH2On(Na2HCit)= 0.400molL-1V2mL = 0.400V2 mmoln(NaH2Cit)= 0.200molL-1500mL0.400molL-1V2mL=(1000.400V2)mmolpH = pKa2lg= 4.76lg= 5.00V2 = 157mL共需加入NaOH溶液的体积V1mLV2mL = 250mL157mL = 407 mL11查表得HAc的pKa= 4.75,在pH4.50的缓冲溶液中:4.50 = 4.75 + lg解得 c(HAc)= 0.130molL-1c(NaAc)= 0.200 molL-10.130 molL-1= 0.070molL-1加入固体NaOH mg:4.90 = 4.75 + lg解得m = 0.92。在pH = 4.90的缓冲溶液中HAc = 0.130 molL-1= 0.0
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