第三章沉淀溶解平衡

1、第三章 沉淀溶解平衡1溶度积常数的意义是什么？离子积和溶度积有何区别？溶度积与前述几个平衡常数（Ka、Kb、Kw） 比较有何异同？略。2已知Mg(OH)2的Ksp是5.710-12，若溶液中Mg2+浓度为1.010-4molL-1，OH-浓度为2.010-4 molL-1，下列哪种判断沉淀生成的方式是正确的？ (1.010-4)(2.010-4)2 = 4.010-12Ksp不沉淀 ； (1.010-4)(22.010-4)2 =1.610-11Ksp生成沉淀。解：（2）正确。3已知室温下PbI2的溶解度为S molL-1，则其Ksp为S3还是4S 3？解：Ksp=4s34判断下列说法是否正确

2、？ 两种难溶电解质，Ksp大者，溶解度必也大； AgCl的Ksp=1.7610-10，Ag3PO4的Ksp=1.0510-10，在Cl-和PO43-浓度相同的溶液中，滴加AgNO3溶液，先析出 Ag3PO4沉淀； 在一定温度下，AgCl饱和溶液中Ag+及Cl-浓度的乘积是常数； 沉淀转化的方向是由Ksp大的转化为Ksp小的。解：(1)不正确，（2）不正确，（3）正确，（4）不正确。5在下列难溶物中，哪些不能通过Ksp计算得到可靠的溶解度数值：BaCO3、Fe(OH)3、Fe2S3、BaSO4、AgCl、BaCrO4。解：BaCO3、Fe(OH)3、Fe2S3。6溶度积规则的内容是什么？使用时应

3、注意什么问题？什么叫沉淀溶解平衡中的同离子效应？盐效应？略。7PbCl2在0.130 molL-1的Pb(Ac)2溶液中的溶解度是5.710-3 molL-1，计算在同温度下PbCl2的Ksp。解：沉淀平衡时有： S 0.130+S 2S 0.130 即 Pb2+0.130molL-1 Cl-=2S = 25.710-3 (molL-1) Ksp（AgCl）= Pb2+ Cl-2 = 0.130(22.5710-3)2 = 1.6910-58在 0.0015 molL-1的MnSO4溶液10ml中，加入0.15 molL-1氨水5ml，能否生成Mn(OH)2沉淀？如在上述MnSO4溶液中先加0

4、.49g固体(NH4)2SO4，然后再加0.15 molL-1氨水5ml，是否有沉淀生成？ 解：查表得 Ksp(Mn(OH)2)= 2.0610-14 Kb(NH3H2O) = 1.7910-5 混合液中 c(Mn2+)= 0.001510/15 = 0.0010 (molL-1) c(NH3.H2O)= 0.155/15 = 0.050(molL-1) 由NH3H2O离解产生的OH-为： IP = c（Mn2+）c2（0H-）= 0.0010(9.510-4)2= 9.010-10IP Ksp(Mn(OH)2)（2.0610-14）有Mn(OH)2沉淀生成 由(NH4)2SO4离解产生的 N

5、H4+为 (NH4)2SO4的加入对氨水的离解产生同离子效应： 0.05-x 0.49+x x 0.05 0.49 IP = c（Mn2+）c2（0H-）= 0.0010(1.8310-6)2= 3.3510-15IP Ksp(Mn(OH)2)（2.0610-14）没有Mn(OH)2沉淀生成9在0.10 molL-1的FeCl2溶液中，通入H2S气体，制成饱和溶液，欲使Fe2+不生成FeS沉淀，溶液中的pH值最大为多少？解：查表得Ksp(FeS) = 1.5910-19 H2S的Ka1 = 5.110-8, Ka2 = 1.210-15方法一：要使Fe2+不形成沉淀，S2-需用小于：而H2S饱

6、和溶液的浓度为H2S = 0.10molL-1 代入数据得： 解得H+ = 1.9610-3(molL-1) pH= 2.71即溶液中最大pH值应为2.71方法二：用HCl溶解0.10mol MS(s)所需的H+计算 =(5.110-8)(1.2010-15)0.100.101.5910-19 = 1.9610-3(molL-1) pH= 2.71 即溶液中最大pH值应为2.7110若溶液中Mg2+和Fe3+浓度皆为0.10 molL-1，计算说明能否利用氢氧化物的分步沉淀使二者分离？解：查表得Ksp(Fe(OH)3) = 2.6410-39 Ksp(Mg(OH)2) = 5.6610-12 根据溶度积原理，使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低浓度为 pOH= 10.86 pH=3.14 Mg2+不沉淀，溶液中OH-的最高浓度为 = 7.510-6(molL-1) pOH= 5.12 pH=8.88 只要将OH-浓度控制在1.3810-117.510-6 molL-1之间，即pH控制在3.148.88之间，即可使Fe3+和Mg2+分离。若用NaOH来控制这样的条件是困难的，NH4+NH3缓冲液可满足这个要求。11解释下列现象： CaC2O4