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1、第五章 沉淀滴定法1沉淀平衡1溶度积常数:MmAn 型沉淀, Ksp =MmAn 例如:2条件溶度积常数: ,为考虑pH,络合剂等外界因素造成的副反应系数。3溶解度S:解离出的离子浓度,即平衡时每升溶液中有S(mol)化合物溶解。例1: 1:1型沉淀 例2:2影响沉淀平衡的因素1.同离子效应:沉淀溶解平衡时,向溶液中加入构晶离子,则溶解度减小。构晶离子:组成沉淀(晶体基本结构)的离子。例:,加0.1mol/L ,=310-72.盐效应:加入易溶强电解质使沉淀溶解度增大。3.酸效应:溶液pH对沉淀溶解度的影响。4.络合效应:能与构晶离子形成络合物的络合剂使沉淀溶解度增大。例:5.温度、颗粒大小、
2、溶剂等因素。3分步沉淀 两种阴离子在水中,用去沉淀,假定形成沉淀所需 形成所需CI-先沉淀,当铬酸银开始沉淀时,分步沉淀:利用溶度积大小不同进行先后沉淀的判断。沉淀转化:溶解度较大的向溶解度较小的物质转化,(即易容物质向难溶物质转化),两沉淀的Ksp相差越大,沉淀越易转化。4莫尔法测定水中 以作滴定剂,用做指示剂的银量法莫尔法1 原理:分步沉淀2 测定步骤:滴加进去的Ag+首先和Cl-形成白色沉淀,滴定完全后稍过量的Ag+即和CrO42-反应,生成砖红色沉淀,指示终点。3 注意:pH值对测定的影响 指示剂减少,需多加才能形成沉淀,测定结果偏高 滴定剂参与副反应,量减少,可能达不到终点测时 pH值应控制在6.510.5条件下;存在时,最佳pH值范围6.57.2。5佛尔哈德法测定水中以作滴定剂,用铁铵钒做指示剂的银量法佛尔哈德法佛尔哈德法返滴定:可在强酸性条件下测定水样中Cl-。先加入过量AgNO3标准溶液,再加入
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