脱羧反应ppt课件

1、脱,羧,反,应,脱羧反应的介绍,脱羧反应的现状,A,B,C,结合,0305,脱羧反应,总结,D,脱,羧,反,应,的,介,脱羧反应,羧酸分子中失去羧基放出二,氧化碳的反应被称作脱羧反应,脱,羧,反,应,的,介,脱羧反应机理,分子结构,在羧酸分子中，羧基中的碳原子,是,SP,2,杂化的，它的三个,SP,2,杂化轨道分,别与烃基及两个氧原子形成三个,键,这三个,键同在一个平面上，碳原,子剩下的一个,P,电子与氧原子的一个,P,电子形成了羰基中的,键，羧基中的,OH,的氧上有一对孤电子，可与羰基,上的,键形成,P,共扼体系,脱,羧,反,应,的,介,脱羧反应机理,具有,P,共扼效应的,COO,是比,较稳

2、定的部分，当受热时可以作为,CO,2,整体脱去,CO,2,脱去后，中心碳原子转为,SP,杂化，碳原子的两个,SP,杂化轨道分别,与两个氧原子形成两个,键，分子呈直,线型，碳原子以未参与杂化的两个,P,轨,道，分别与两个氧原子的,P,轨道形成两,个四电子三中心大,键,3,4,这是一个,非常稳定的结构。从热力学的观点看,越稳定的越容易形成，所以脱梭反应能,够发生,脱,羧,反,应,的,介,共价键断裂方式,1,异裂：反应按离子型反应,历程进行,反应历程,如果羧酸的,a,碳上连有卤素、硝基、羰基、羧,基等吸电子基团，生成的负离子中间体由于负电荷,得到分散而趋于稳定，脱梭反应便容易发生,如果羧酸的,a,碳

3、上连有供电子基团，负离子中,间体便更不稳定，脱羧反应更难发生,脱,羧,反,应,的,介,共价键断裂方式,2,均裂：反应按游离基型反,应历程进行,反应历程,一般是羧酸根游离基一旦生成，便立即放出,C0,2,脱,羧,反,应,的,现,光,电化学脱羧,热化学脱羧,催化脱羧,脱,羧,反,应,的,现,热化学脱羧,一般的脱羧反应不需要特殊的催,化剂,而是在以下的条件下进行的,1,加热,2,碱性条件,3,加热和碱性条件共存,脱,羧,反,应,的,现,热化学脱羧,羧酸负离子机理,三氯乙酸的钠盐在水中完全离解成负离,子,由于三个氯原子具有强的吸电子作用,使,得碳,碳之间的电子云偏向于有氯取代的碳,一边,这样形成的负碳

4、离子就更加稳定,然后,和质子结合形成氯仿,而羧基负离子上的电,子则转移到碳氧之间而形成二氧化碳,脱,羧,反,应,的,现,光,电化学脱羧,催,化,作,用,光化学脱羧,电化学脱羧,脱,羧,反,应,的,现,催化脱羧,酶催化脱羧,均相络合催化脱羧,多相催化脱羧,其它催化脱羧,脱,羧,反,应,的,现,酶催化脱羧,天然酶：乙酰乳酸脱羧酶、丙酮酸,脱羧酶,OMP,脱羧酶等,人工酶：模拟酶又称仿酶,是根据酶的结构,功能以及催化机制,用化学合成法合成的,具有酶催化活性的人工酶制剂,过渡金属配合物,均相络合催化脱羧,以过渡金属为中心构成的络合物,在均相下进行催化反应脱羧,脱,羧,反,应,的,现,多相催化脱羧,多相

5、催化反应体系由流体主体、催,化剂颗粒和它们之间的滞留层组成。反应,物分子和产物分子通过滞留层的传质，内,扩散到催化剂内表面的反应物分子,进行,包括吸附、表面化学反应和产物分子脱附,的一系列表面化学过程,其它催化脱羧,杂环胺类,杂环碱,脱,羧,反,应,结,合,羰基酸脱羧,羰基酸脱羧的反应原理与三氯乙酸类似,在,羰基酸分子中,由于氧原子的吸电子效应,羰基与羧基,间的电子云密度较低,碳,碳键易于断裂,从而发生脱羧,反应,2,羟基戊烷乙酸在浓硫酸下脱羧则遵循脱羧反,应的环状过渡态机理。通过六元环过渡态,首先是醇,羟基形成钅羊盐,然后失水成烯,不饱和烯酸经六,元环过渡态失羧,脱,羧,反,应,结,合,酮酸脱羧,酮酸很易脱羧,也是遵循脱羧反应的环状过,渡态机理,由于分子内氢键,通过一个六元环进行的,协同反应,首先生成烯醇,然后经重排得到酮。由于,反应的过渡态是六元环,能量