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1、村级流出人口服务现状的调查与建议3月12-4月15日,我们采取随机暗访的形式,先后对宁乡县老粮仓镇双舞村、攸县菜花坪镇白龙村、湘乡市棋梓镇棋梓村等全省14个市州流出人口大县的14个村进行了流动人口计划生育基础工作的调查,现将调查情况归纳如下:一、存在的问题1、人口总数和流出已婚育龄妇女数底子不清。一是人口总数误差率高。14个样本点HNWIS上报人口总数为17994人,现场多方核查人口数为18554人,相差560人,误差率达33.3%,误差最多的是新化县水车镇黄龙村,上报1075人,实际有1178人,误差103人(见表一)。永顺县虎洛村卫生室医生告诉我们,该村灵溪组就有100多人是“黑人”,就是
2、没有户口。他解释说:这些“黑人”大部分是历年来超生的。以此推算,全省少报人口达226万以上。二是流出已婚育龄妇女底数不清。14个样本点已婚育龄妇女3797人,村专干手册统计流出已婚育龄妇女1095人,有名有姓登记的有72人,村专干手册统计流出已婚育龄妇女人数最少的是新化县水车镇黄龙村,只登记4人流出,事实上该村两个年度28个生育对象流出,只有2人在家。我们现场调查130名流出已婚育龄妇女,有登记的只有19人。有6个村所调查10个对象无一人上册,最多的村也只有3人。三是流出已婚育龄妇女流向不明。14个村专干手册登记的流出已婚育龄妇女其流向地址写着“广东”、“深圳”、“东莞”或者“外省”等字样,没
3、有一个有详细地址和联系方式。有9个村没有村级流动人口信息报告单,祁阳县下马渡镇流动人口村级报告单放在乡镇,用作办理婚育证明登记,该镇流管员说,乡镇迟早会将这些登记分解到各村。表一:样本点村流动人口信息采集汇总表单 位总人口数已婚育妇人数流出已婚育妇人数调查流出已婚育妇人数HNWIS上报调查核实手册上报人数手册登记人数调查人数登记人数有详细地址人数宁乡县老粮仓镇双舞村2290242455017301030攸县菜花坪镇白龙村8888991968501000湘乡市棋梓镇棋梓村134813663122101020耒阳市肥田乡庙下圩村1727177037910318500洞口县水东乡水东村1760177
4阳县新墙镇进塘村88589516844191030鼎城区许家桥乡药王溪村1040104520254191030慈利县江垭乡清水洞村6146601474201000桃江县桃花江乡船港村120612222416001030新化县水车镇黄龙村10751178240441000桂阳市浩塘乡里鱼村114812112291300500祁阳县下马渡黄茅冲村115211762463301020溆浦县江口镇斯文溪村95495719212121030永顺县灵溪乡虎洛村1907198031629801000合 计179941855437971095721301902、村专干报酬偏低,流动人口
5、计生工作无法开展14个样本点村计生专干年龄在55岁以上的两人,最大的62岁,从事计生工作年限最长16年,最短2个月(见表二)。报酬最低的是洞口县水东村,年报酬360元,平均每天还不到1块钱。攸县菜花坪镇白龙村支部书记向我们反映,该村因建学校欠帐30万元,连续三年村干部无一分钱报酬,14个村计生专干平均报酬为2713元,每月平均220元。14个样本点有9个无村级阵地,12个无计生村务公开或公开内容不规范,没有一个村开展村民自治。没有一个村发放独生子女保健费,在鼎城区药王溪村,我们在村民家中发现一本空白的独生子女光荣证,上面没有姓名、照片、发放单位,村民告诉我们,自领证之日起,没有领过任何费用,享
6、受过任何优待。表二:样本点村计生专干及村计生工作开展情况表单位村专干基本情况村级计生工作开展情况姓名年龄学历计生年限2007年工作报酬是否有村阵地是否村务公开是否有村民自治是否发放独生子女保健宁乡县老粮仓镇双舞村张百启58高中9年4800否否否否攸县菜花坪镇白龙村夏曼英44初中6年0是否否否湘乡市棋梓镇棋梓村陈有珍49高中16年8000否否否否耒阳市肥田乡庙下圩村谷文翠42初中9年3800否否否否洞口县水东乡水东村王玉珍43高中6年360否否否否岳阳县新墙镇进塘村刘艳秋62高中16年4240否否否否鼎城区许家桥乡药王溪村季国琼40初中1年4500否否否否慈利县江垭乡清水洞村骆友梅38初中6年1
7、350否否否否桃江县桃花江乡船港村贺凤辉42初中4年2400是是否否新化县水车镇黄龙村袁星娥46高中22年1200否否否否桂阳市浩塘乡里鱼村何红云38初中6年1440是否否否祁阳县下马渡黄茅冲村蒋彩云45初中17年2480是是否否溆浦县江口镇斯文溪村曾满莲35初中2个月1900否否否否永顺县灵溪乡虎洛村罗连香46初中11年1520否否否否3、流动人口源头管理和服务不到位14个样本点一是婚育证明办证率低。我们现场调查的130名流出已婚育龄妇女,办理了婚育证明的只有27人,办证率只有22.5%。据湘乡市棋梓镇棋梓村专干陈有珍介绍,今年流出已婚育妇21人,办证的只有3人。攸县菜花坪镇白龙村的婚育证明
8、申请表一共153份,全部是2008年2月2日至7日办理的,2月7日是农历大年初一,存在明显造假之嫌。二是合同签订率低。现场调查的130名流出对象,签订了计生合同的有20人,签订合同率为16.7%。在宁乡县老粮仓双舞村看到158份合同,全部是2005年、2006年签订的,去年没有签订一份。三是孕检率低。130名调查对象本年度孕检人数为24人次,孕检率为20%。除溆浦县江口镇斯文溪村的4名流动人口有返乡孕检的孕检报告单的存根外,其余的都没有看到对象寄回的孕检报告单和返乡孕检的存根,仅在档册上登记日期表示已孕检。如祁阳县下马渡镇黄茅冲村专干手册登记的流出已婚育妇45人,四季度的孕检登记全部填满,日期
9、都没有,只是写无环无孕或有环无孕,也无寄回的孕检报告单或是返乡孕检存根。在洞口县水东乡,我们发现该乡所有的育龄妇女档卡“有环无孕”登记时间已填到了6月10日,准备在省检前直接导入HNWIS。表三:样本点村流出已婚育龄妇女调查表单位调查人数本年度孕检人数签订计生合同人数持婚育证明人数采取有效节育措施人数宁乡县老粮仓镇双舞村100232攸县菜花坪镇白龙村102023湘乡市棋梓镇棋梓村102022耒阳市肥田乡庙下圩村50000洞口县水东乡水东村100002岳阳县新墙镇进塘村101243鼎城区许家桥乡药王溪村102235慈利县江垭乡清水洞村103200桃江县桃花江乡船港村103366新化县水车镇黄龙村
10、104223桂阳市浩塘乡里鱼村50000祁阳县下马渡黄茅冲村105203溆浦县江口镇斯文溪村101444永顺县灵溪乡虎洛村101110合、原因分析经研究分析,我们认为存在上述问题,主要有以下几个方面的原因:1、村级基础工作薄弱。 调查的14个村有9个村没有计生阵地,12个村没有村务公开,村民自治没有开展,更谈不上流动人口方面的内容。有2个村的计生专干年龄在55岁以上,村级资料请人代劳填写。耒阳市肥田乡庙下圩村、湘乡市棋梓镇棋梓村和桃江县桃花江乡船港村的计生专干都不住在村里,群众难得见她们一次。还有3个村的计生专干在村里开有商店或麻将室,计生工作无暇顾及,永顺县虎洛村专
11、干罗连香,在调查组登门调查时,迟迟不愿从麻将桌上离开。祁阳县下马渡镇黄茅冲村的计生专干蒋彩云腿脚不便,平时很少出门,更谈不上走村串户开展工作。2、乡村计生投入不足不少村专干反映,流出人口的详细地址和联系方式并不是没有办法,关键是要钱,打电话要钱,寄信要钱,钱从何来?一些流出育龄妇女也反映,在流出地做一次孕检,寄一张证明,包括误工费、车费、邮寄费等成本要上百元,乡村没有一分钱奖励,不如在外面买一张假的,更有甚者,个别育龄妇女干脆把一年四个季度的孕检证明一次性买来寄到家里,要家人按时间送给乡计生办。乡镇计生投入不足。慈利县江垭镇计生办有编制9人,每年的转移支付只有10万元,2006、2007年征收
12、社会抚养费5万元左右,90%返还,人员工资和工作经费严重短缺。鼎城区许家桥乡有编制4人,每年转移支付只有5.6万元,每年人均工资1.47万元,2007年社会抚养费10万元返还到乡镇所,计生办只得到6.4万元。一些乡镇计生办工作人员质问:为什么全额拨款的事业编制,工资要靠转移支付来解决。3、指导不力一是服务缺乏。样本点村的群众反映县乡计生部门干部很少上门,一上门不是要罚款就是要找人。办理流动人口婚育证明,群众反映手续太繁琐,先要申请,要村里签意见,到乡镇办理时还不一定碰得上人办得到证。二是基层一些“土办法蛮办法”仍屡禁不止。新化县水车镇强制流出已婚育龄妇女返乡孕检,规定上环对象每年须见面两次,结
13、扎对象每年须见面一次,如果对象不回家就强制其亲属办学习班。桃江县桃花江镇将2个月不到的婴儿和65岁的超生对象父亲集中到乡镇计生办,强制性办学习班。三、主要建议1、加大管理服务重心下移力度。一是省级要将村级信息报告单和村级流动人口信息报告单合二为一,每月一报,简代村专干填报工作量,同时要尽快推出一整套新软件,便于乡镇大量的流出人口地址和电话的录入。二是推广新田等地经验,在全省范围开展一次流出已婚育龄妇女清理清查活动,全面澄清底子,掌握有效的联系地址和联系方式。三是推广望城县等地经验,将流动人口婚育证明办理下移到村,简化办证程序,提高办证率。2、加大村级流动人口宣传力度。建议全省统一制作流动人口计
14、划生育宣传折页,内容是流动人口须知的法律法规,科普知识、技术和维权服务宣传,除乡镇在办理婚育证明发放外,发放重点是外出有详细地址的已婚育龄妇女。有条件的地方在邮寄宣传资料的同时,附上两枚邮票,方便流出已婚育龄妇女寄回孕检证明。3、加大村级流动人口经费投入。建议设立村级流动人口管理专项经费。采取以奖代拨的方式下拨到村。据测算,村级要掌握流出已婚育龄妇女的详细地址、联系电话,督促她们按时查环孕检,寄回孕检证明。按全省每年流出已婚育龄妇女150万人计算,2-4元/人,约需经费300-600万元。一方面可以与省电信、邮电部门协商,将全省5.6万名村计生专干家庭电话设置为集团用户,确定长途电话统一优惠价
15、格,团体邮寄作大宗用户统一优惠。将省级考核的流向信息采集准确率与各市(县、区)自报的住处采集数量持钩,从而确定有效信息采集数量,作为经费拨付依据,防止新一轮的造假。8聚乙烯(PE)简介1.1聚乙烯化学名称:聚乙烯英文名称:polyethylene,简称PE结构式: 聚乙烯是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂,也包括乙烯与少量-烯烃的共聚物。聚乙烯是五大合成树脂之一,是我国合成树脂中产能最大、进口量最多的品种。1.1.1聚乙烯的性能1.一般性能聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无嗅、无味、无毒,常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,但由于其为线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂,且不发生溶胀。工业上为
16、使用和贮存的方便通常在聚合后加入适量的塑料助剂进行造粒,制成半透明的颗粒状物料。PE易燃,燃烧时有蜡味,并伴有熔融滴落现象。聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度,也与聚合工艺及后期造粒过程中加入的塑料助剂有关。2.力学性能PE是典型的软而韧的聚合物。除冲击强度较高外,其他力学性能绝对值在塑料材料中都是较低的。PE密度增大,除韧性以外的力学性能都有所提高。LDPE由于支化度大,结晶度低,密度小,各项力学性能较低,但韧性良好,耐冲击。HDPE支化度小,结晶度高,密度大,拉伸强度、刚度和硬度较高,韧性较差些。相对分子质量增大,分子链间作用力相应增大,所有力学性能,包括韧性也都提高。几种P
17、E的力学性能见表1-1。表1-1 几种PE力学性能数据性能LDPELLDPEHDPE超高相对分子质量聚乙烯邵氏硬度(D)拉伸强度MPa拉伸弹性模量MPa压缩强度MPa缺口冲击强度kJm-2弯曲强度MPa414672010030012.5809012174050152525055070152560702137400130022.540702540646730501508001003.热性能PE受热后,随温度的升高,结晶部分逐渐熔化,无定形部分逐渐增多。其熔点与结晶度和结晶形态有关。HDPE的熔点约为125137,MDPE的熔点约为126134,LDPE的熔点约为105115。相对分子质量对PE的
18、熔融温度基本上无影响。PE的玻璃化温度(Tg)随相对分子质量、结晶度和支化程度的不同而异,而且因测试方法不同有较大差别,一般在-50以下。PE在一般环境下韧性良好,耐低温性(耐寒性)优良,PE的脆化温度(Tb)约为-80-50,随相对分子质量增大脆化温度降低,如超高相对分子质量聚乙烯的脆化温度低于-140。PE的热变形温度(THD)较低,不同PE的热变形温度也有差别,LDPE约为3850(0.45MPa,下同),MDPE约为5075,HDPE约为6080。PE的最高连续使用温度不算太低,LDPE约为82100,MDPE约为105121,HDPE为121,均高于PS和PVC。PE的热稳定性较好,
19、在惰性气氛中,其热分解温度超过300。PE的比热容和热导率较大,不宜作为绝热材料选用。PE的线胀系数约在(1530)10-5K-1之间,其制品尺寸随温度改变变化较大。几种PE的热性能见表1-2。表1-2几种PE热性能性能LDPELLDPEHDPE超高相对分子质量聚乙烯熔点热降解温度(氮气)热变形温度(0.45MPa)脆化温度线性膨胀系数(10-5K-1)比热容J(kgK)-1热导率/ W(mK)-11051153003850-80-501624221823010.351201253005075-100-751251373006080-100-701116192523010.4219021030
20、07585-140-704.电性能PE分子结构中没有极性基团,因此具有优异的电性能,几种PE的电性能见表1-3。PE的体积电阻率较高,介电常数和介电损耗因数较小,几乎不受频率的影响,因而适宜于制备高频绝缘材料。它的吸湿性很小,小于0.01(质量分数),电性能不受环境湿度的影响。尽管PE具有优良的介电性能和绝缘性,但由于耐热性不够高,作为绝缘材料使用,只能达到Y级(工作温度90)。表1-3聚乙烯的电性能性能LDPELLDPEHDPE超高相对分子质量聚乙烯体积电阻率/cm介电常数/Fm-1(106Hz)介电损耗因数(106Hz)介电强度/kVmm-110162.252.350.0005201016
21、2.202.300.0005457010162.302.350.0005182810172.350.0005355.化学稳定性PE是非极性结晶聚合物,具有优良的化学稳定性。室温下它能耐酸、碱和盐类的水溶液,如盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、醋酸、氨、氢氧化钠、氢氧化钾以及各类盐溶液(包括具有氧化性的高锰酸钾溶液和重铬酸盐溶液等),即使在较高的浓度下对PE也无显著作用。但浓硫酸和浓硝酸及其他氧化剂对聚乙烯有缓慢侵蚀作用。PE在室温下不溶于任何溶剂,但溶度参数相近的溶剂可使其溶胀。随着温度的升高,PE结晶逐渐被破坏,大分子与溶剂的作用增强,当达到一定温度后PE可溶于脂肪烃、芳香烃、卤代烃等。如LDPE能
22、溶于60的苯中,HDPE能溶于8090的苯中,超过100后二者均可溶于甲苯、三氯乙烯、四氢萘、十氢萘、石油醚、矿物油和石蜡中。但即使在较高温度下PE仍不溶于水、脂肪族醇、丙酮、乙醚、甘油和植物油中。PE在大气、阳光和氧的作用下易发生老化,具体表现为伸长率和耐寒性降低,力学性能和电性能下降,并逐渐变脆、产生裂纹,最终丧失使用性能。为了防止PE的氧化降解,便于贮存、加工和应用,一般使用的PE原料在合成过程中已加入了稳定剂,可满足一般的加工和使用要求。如需进一步提高耐老化性能,可在PE中添加抗氧剂和光稳定剂等。6.卫生性PE分子链主要由碳、氢构成,本身毒性极低,但为了改善PE性能,在聚合、成型加工和
23、使用中往往需添加抗氧剂和光稳定剂等塑料助剂,可能影响到它的卫生性。树脂生产厂家在聚合时总是选用无毒助剂,且用量极少,一般树脂不会受到污染。PE长期与脂肪烃、芳香烃、卤代烃类物质接触容易引起溶胀,PE中有些低相对分子质量组分可能会溶于其中,因此,长期使用PE容器盛装食用油脂会产生一种蜡味,影响食用效果。1.1.2聚乙烯的分类聚乙烯的生产方法不同,其密度及熔体流动速率也不同。按密度大小主要分为低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。其中线性低密度聚乙烯属于低密度聚乙烯中的一种,是工业上常用的聚乙烯,其他分类法有时把MDPE归类于
24、HDPE或LLDPE。按相对分子质量可分为低相对分子质量聚乙烯、普通相对分子质量聚乙烯、超高相对分子质量聚乙烯。按生产方法可分为低压法聚乙烯、中压法聚乙烯和高压法聚乙烯。1.低密度聚乙烯英文名称: Low density polyethylene,简称LDPE低密度聚乙烯,又称高压聚乙烯。无味、无臭、无毒、表面无光泽、乳白色蜡状颗粒,密度0.9100.925g/cm3,质轻,柔性,具有良好的延伸性、电绝缘性、化学稳定性、加工性能和耐低温性(可耐-70),但力学强度、隔湿性、隔气性和耐溶剂性较差。分子结构不够规整,结晶度较低(55%65%),熔点105115。LDPE可采用热塑性成型加工的各种成
25、型工艺,如注射、挤出、吹塑、旋转成型、涂覆、发泡工艺、热成型、热风焊、热焊接等,成型加工性好。主要用作农膜、工业用包装膜、药品与食品包装薄膜、机械零件、日用品、建筑材料、电线、电缆绝缘、吹塑中空成型制品、涂层和人造革等。2.高密度聚乙烯英文名称:High Density Polyethylene,简称HDPE高密度聚乙烯,又称低压聚乙烯。无毒、无味、无臭,白色颗粒,分子为线型结构,很少有支化现象,是典型的结晶高聚物。力学性能均优于低密度聚乙烯,熔点比低密度聚乙烯高,约125137,其脆化温度比低密度聚乙烯低,约-100-70,密度为0.9410.960g/cm3。常温下不溶于一般溶剂,但在脂肪
26、烃、芳香烃和卤代烃中长时间接触时能溶胀,在70以上时稍溶于甲苯、醋酸中。在空气中加热和受日光影响发生氧化作用。能耐大多数酸碱的侵蚀。吸水性小,具有良好的耐热性和耐寒性,化学稳定性好,还具有较高的刚性和韧性,介电性能、耐环境应力开裂性亦较好。HDPE可采用注射、挤出、吹塑、滚塑等成型方法,生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管材、包装用的压延带和结扎带,绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆等。3.线性低密度聚乙烯英文名称:Linear Low Density Polyethylene,简称LLDPE线形低密度聚乙烯被认为是“第三代聚乙烯”的新品种,是乙烯与少量高级-烯烃(如丁烯-1、己烯
27、-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化剂作用下,经高压或低压聚合而成的一种共聚物,为无毒、无味、无臭的乳白色颗粒,密度0.9180.935g/cm3。与LDPE相比,具有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点,且软化温度和熔融温度较高,还具有良好的耐环境应力开裂性,耐冲击强度、耐撕裂强度等性能。并可耐酸、碱、有机溶剂等。LLDPE可通过注射、挤出、吹塑等成型方法生产农膜、包装薄膜、复合薄膜、管材、中空容器、电线、电缆绝缘层等。由于不存在长支链,LLDPE的 6570用于制作薄膜。4.中密度聚乙烯英文名称:Medium density polyethylene,简称MDPE中密度聚乙烯是
28、在合成过程中用-烯烃共聚,控制密度而成。MDPE的密度为0.9260.953g/cm3,结晶度为7080,平均相对分子质量为20万,拉伸强度为824MPa,断裂伸长率为5060,熔融温度126135,熔体流动速率为0.135g10min,热变形温度(0.46MPa)4974。MDPE最突出的特点是耐环境应力开裂性及强度的长期保持性。MDPE可用挤出、注射、吹塑、滚塑、旋转、粉末成型加工方法,生产工艺参数与HDPE和LDPF相似,常用于管材、薄膜、中空容器等。5.超高相对分子质量聚乙烯英文名称:ultra-high molecular weight polyethylene,简称UHMWPE超高
29、相对分子质量聚乙烯冲击强度高,耐疲劳,耐磨,是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。其相对分子质量达到300600万,密度0.9360.964g/cm3,热变形温度(0.46MPa)85,熔点130136。UHMWPE因相对分子质量高而具有其他塑料无可比拟的优异性能,如耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能,广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域,其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外,由于超高相对分子质量聚乙烯优异的生理惰性,已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用,而且,超高相对分子质量聚乙烯耐低温性能优异,在-40时仍具
30、有较高的冲击强度,甚至可在-269下使用。超高相对分子质量聚乙烯纤维的复合材料在军事上已用作装甲车辆的壳体、雷达的防护罩壳、头盔等;体育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。由于超高相对分子质量聚乙烯熔融状态的粘度高达108Pas,流动性极差,其熔体流动速率几乎为零,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来,通过对普通加工设备的改造,已使超高相对分子质量聚乙烯由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其他特殊方法的成型。6.茂金属聚乙烯茂金属聚乙烯(mPE)是近年来迅速发展的一类新型高分子树脂,其相对分子质量分布窄,分子链结构和组成分布均一,具有优异的力学性能和光学性能,已被广泛应用
31、于包装、电气绝缘制品等。1.1.3聚乙烯的成型加工PE的熔体粘度比PVC低,流动性能好,不需加入增塑剂已具有很好的成型加工性能。前文已介绍了各类聚乙烯可采用的成型加工方法,下面主要介绍在成型过程中应注意的几个问题。聚乙烯属于结晶性塑料,吸湿小,成型前不需充分干燥,熔体流动性极好,流动性对压力敏感,成型时宜用高压注射,料温均匀,填充速度快,保压充分。不宜用直接浇口,以防收缩不均,内应力增大。注意选择浇口位置,防止产生缩孔和变形。PE的热容量较大,但成型加工温度却较低,成型加工温度的确定主要取决于相对分子质量、密度和结晶度。LDPE在180左右, HDPE在220左右,最高成型加工温度一般不超过2
32、80。熔融状态下,PE具有氧化倾向,因而,成型加工中应尽量减少熔体与空气的接触及在高温下的停留时间。PE的熔体粘度对剪切速率敏感,随剪切速率的增大下降得较多。当剪切速率超过临界值后,易出现熔体破裂等流动缺陷。制品的结晶度取决于成型加工中对冷却速率的控制。不论采取快速冷却还是缓慢冷却,应尽量使制品各部分冷却速率均匀一致,以免产生内应力,降低制品的力学性能。收缩范围和收缩值大(一般成型收缩率为1.55.0),方向性明显,易变形翘曲,冷却速度宜慢,模具设冷料穴,并有冷却系统。软质塑件有较浅的侧凹槽时,可强行脱模。1.1.4聚乙烯的改性聚乙烯属非极性聚合物,与无机物、极性高分子相容性弱,因此其功能性较
33、差,采用改性可提高PE的耐热老化性、高速加工性、冲击强度、粘接性、生物相容性等性质。常用的改性方法包括物理改性和化学改性。1.物理改性物理改性是在PE基体中加入另一组分(无机组分、有机组分或聚合物等)的一种改性方法。常用的方法有增强改性、共混改性、填充改性。(1)增强改性 增强改性是指填充后对聚合物有增强效果的改性。加入的增强剂有玻璃纤维、碳纤维、石棉纤维、合成纤维、棉麻纤维、晶须等。自增强改性也属于增强改性的一种。自增强改性。所谓自增强就是使用特殊的加工成型方法,使得材料内部组织形成伸直链晶体,材料内部大分子晶体沿应力方向有序排列,材料的宏观强度得到大幅度提高,同时分子链有序排列将使结晶度提
34、高,从而使材料的强度进一步提高,由于所形成的增强相与基体相的分子结构相同,因而不存在外增强材料中普遍存在的界面问题。如采用超高相对分子质量聚乙烯(UHMPE)纤维增强LDPE,在加热加压成型的条件下,可以形成良好的界面,最大限度发挥基体和纤维的强度。纤维增强改性。纤维增强聚合物基复合材料由于具有比强度高、比刚度高等优点而得到广泛应用。如采用经KH-550偶联剂处理的长玻璃纤维(LGF)与PE复合制备的PELGF复合材料,当LGF加入量为3O(质量分数)、长度约为35mm时,复合材料的拉伸强度和冲击强度分别为52.5MPa和52kJm。晶须改性。晶须的加入能够大幅度提高HDPE材料的力学性能,包
35、括短期力学性能及耐长期蠕变性能。晶须对HDPE材料的增强作用主要归因于它们之间的良好界面粘接,同时刚性的晶须则能够承担较大的外界应力使复合材料的模量得到提高。纳米粒子增强改性。少量无机刚性粒子填充PE可同时起到增韧与增强的作用。如将表面处理过的纳米SiO2粒子填充mLLDPE-LDPE,SiO2纳米粒子均匀分散于基材中,与基材形成牢固的界面结合,当填充质量分数为2时,拉伸强度、断裂伸长率分别提高了13.7MPa和174.9。(2)共混改性 共混改性主要目的是改善PE的韧性、冲击强度、粘接性、高速加工性等各种缺陷,使其具有较好的综合性能。共混改性主要是向PE基体中加入另一种聚合物,如塑料类、弹性
36、体类等聚合物,以及不同种类的PE之间进行共混。PE系列的共混改性。单一组分的PE往往很难满足加工要求,而通过不同种类PE之间的共混改性可以获得性能优良的PE材料。如通过LDPE与LLDPE共混,解决了LDPE因大量添加阻燃剂和抗静电剂等助剂造成力学性能急剧降低的问题;LLDPE与HDPE共混后可以提高产品的综合性能。PE与弹性体的共混改性。弹性体具有低的表面张力、较强的极性、突出的增韧作用,因此与PE共混后,既能保持PE的原有性能,同时也可以制备出具有综合优良性能的PE。如LDPE-聚烯烃弹性体(POE)共混物,当POE的质量分数为3O时,共混体系的拉伸强度达到最大值,为21.5 MPa。PE
37、与塑料的共混改性。聚乙烯具有良好的韧性,但制品的强度和模量较低,与工程塑料等共混可提高复合体系的综合力学性能。但PE和这类高聚物的界面问题也是影响其共混物性能的主要原因,因此通常需要加入界面相容剂以提高共混物的力学性能。(3)填充改性 填充改性是在PE基质中加入无机填料或有机填料,一方面可以降低成本达到增重的目的,另一方面可提高PE的功能性,如电性能、阻燃性能等,但同时对复合材料的力学性能和加工性能带来一定程度的影响。无论是无机填料还是有机填料,填料与PE基体的相容性和界面粘接强度是PE填充改性必须面临的问题,而PE是非极性化合物,与填料相容性差,因此,必须对填料进行表面处理。填料的表面处理一
38、般采用物理或化学方法进行处理,在填料表面包覆一层类似于表面活性剂的过渡层,起“分子桥”的作用,使填料与基体树脂间形成一个良好的粘接界面。常用的填料表面处理技术有:表面活性剂或偶联剂处理技术、低温等离子体技术、聚合填充技术和原位乳液聚合技术等。PE中填充木粉、淀粉、废纸粉、滑石粉、碳酸钙等一类填料,不仅可以改善PE的性能,同时也具有十分重要的健康环保意义。2.化学改性化学改性的方法主要有接枝改性、共聚改性、交联改性、氯化及氯磺化改性和等离子体改性处理等方法。其原理是通过化学反应在PE分子链上引入其他链节和功能基团,由此提高材料的力学性能、耐侯性能、抗老化性能和粘接性能等。(1)接枝改性 接枝改性
39、是指将具有各种功能的极性单体接枝到PE主链上的一种改性方法。接枝改性后的PE不但保持了其原有特性,同时又增加了其新的功能。常用的接枝单体有丙烯酸(AA)、马来酸酐(MA)、马来酸盐、烯基双酚A醚和活性硅油等。接枝改性的方法主要有溶液法、固相法、熔融法、辐射接枝法、光接枝法等。(2)共聚改性 共聚改性是指通过共聚反应将其他大分子链或官能团引入到PE分子链中,从而改变PE的基本性能。主要改性品种有乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其他烯烃(如辛烯POE、环烯烃)共聚物、乙烯-不饱和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)等。通过共聚反应,可以改变大分子链的柔顺性或使原来的基团带有反应性官能团,可以起到反应性增容剂的作用。(3)交联改性 交联改性是指在聚合物大分子链间形成了化学共价键以取代原来的范德华力,由此极大地改善了诸如耐热性、耐磨性、弹性形变、耐化学药品性及耐环境应力开裂性等一系列物理化学性能,适于作大型管材、电缆电线以及滚塑制品等。聚乙烯的交联改性方法包括过氧化物交联(化学交联)、高能辐射交联、硅烷接枝交联、紫外光交联。(4)氯化及氯磺化改性 氯化聚乙烯是聚乙烯分子中的仲碳原子
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