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文档简介

1、第5章 不锈钢,不锈钢是指在空气、水、盐水、酸、碱等腐 蚀介质中具有高的化学稳定性的钢。仅能抵抗大 气、水等介质腐蚀的钢叫做不锈钢,在酸、碱等 介质中具有抗腐蚀能力的钢称为耐酸钢。能抵抗 大气、水等介质腐蚀的不锈钢不一定耐酸,而耐 酸钢肯定是能抵抗大气、水等介质腐蚀的。习惯 上都称为不锈钢,其实是有很大区别的,在第一次世界大战时,英国科学家亨利. 布里尔利受英国政府军部兵工厂委托,研究武器的改进工作。那时,士兵用的步枪枪膛极易磨损。布里尔利想发明一种不易腐损的适于制造枪管的合金钢。1913年,他在实验中,把铬加入钢中,但由于一些原因,实验没有成功。他只好失望地把它抛在实验室外面的废铁堆里。过了

2、很长时间,奇怪的现象发生了:原来的废铁都锈蚀了,仅有那几块含铬的钢仍旧是亮晶晶的。结果发现,含碳024、含铬128的铬钢,在任何情况下都不生锈,即使酸碱也不怕。1916年布里尔利取得英国专利,并开始大量生产,5.1 概述,5.1.1 金属腐蚀类型 1、均匀腐蚀(general attack) 腐蚀均匀地在材料的表面产生,损坏大量的 材料。容易发现,危害性不是很大。 2、点腐蚀(point corrosion) 由于应力等原因使腐蚀集中在材料表面不大 的区域,向深处发展,最后甚至能穿透金属,3、晶界腐蚀(intergranular corrosion) 晶界腐蚀是指腐蚀过程是沿着晶界进行的, 其

3、危害性最大。如虫蛀的苹果。 4、应力腐蚀(stress corrosion) 钢在拉应力状态下能发生应力腐蚀破坏的现象。 没有什么预兆,所以其危害性也是比较大的。 5、磨损腐蚀(corrosion wear) 在腐蚀介质中同时有磨损,腐蚀和磨损相互促进、 相互加速的现象称为磨损腐蚀,图 各种腐蚀类型,金属电化学腐蚀现象: 不同金属的直接接触,如铜与钢; 同一金属在有浓差的介质中, 浓差电池, 如存水的铁桶、盐炉中的电极; 不同电位的显微组织, 微电池,如生锈、 金相组织的腐蚀; 成分不均匀, 微电池,如晶界与晶粒内部; 应力不均匀,如铁丝弯曲处易蚀,铆钉头易 蚀,铁与酸反应,铁被腐蚀。腐蚀速率

4、较慢,铁作负极(阳极)被腐蚀腐蚀速率较快,5.1.2 性能要求与提高钢耐腐蚀性能的途径,性 能 要 求,1)不锈钢具有较高的耐蚀性,2)不锈钢应具有一定的力学性能。很多 构件是在腐蚀介质下承受一定的载荷,3)不锈钢应有良好的工艺性能。管材、 板材、型材等要经过加工变形制成构件,如 容器、管道、锅炉等。因此不锈钢的工艺性 也很重要,主要有焊接性、冷变形性等,提高钢耐腐蚀性能的途径主要有,1)形成稳定保护膜,Cr、Al、Si有效。 (2)固溶体电极电位或形成稳定钝化区 Cr、Ni、Si:Ni贵而紧缺,Si易使钢脆化, Cr是理想的。 (3)获得单相组织 Ni、Mn 单相奥氏 体组织。 (4)机械保

5、护措施或复盖层,如电镀、发 兰、涂漆等方法,5.1.3 不锈钢的组织与分类,铁素体形成元素:Cr、Mo、Si、Ti、Nb等; 奥氏体形成元素:C、N、Ni、Mn、Cu等。 铬当量Cr = Cr + 1.5Mo + 2.0Si + 1.5Ti +1.75Nb + 5.5Al + 5V+ 0.75W 镍当量Ni = Ni +Co+ 0.5Mn + 30C+25N+0.3Cu 铬当量和镍当量的综合作用结果决定不锈钢的组 织 组织状态图,图 不锈钢组织状态图(焊后冷却,不 锈 钢 分 类,M不锈钢: 1Crl3(SUS410)4Crl3等 Crl3型,Crl7Ni2、9Cr18等,F不锈钢:如0Cr1

6、7Ti ,1Cr25Ti, 00Cr27Mo等,A不锈钢:具有单相A组织,如 0Cr18Ni9(SUS304)、1Crl8Mn8Ni5N(SUS202)等,A-F复相不锈钢:如0Cr21Ni5Ti,沉淀硬化不锈钢,5.2 影响不锈钢组织和性能的因素,5.2.1 合金元素对钢组织和性能的影响 一、 铬元素的作用,Cr是决定钢 耐蚀性的主 要元素,固溶体电极电位,表面形成致密氧化膜,Cr 耐蚀性的作用符合n / 8定律,Cr对Fe-Cr电极电位的影响,Tammann定律,将较稳定的A组元 加入到较活泼的B组 元固溶体中,当A组 元含量达n/8原子比 时,固溶体电极电位 突然升高,耐蚀性也 有一急剧

7、变化。也称 为二元合金固溶体电 位的n / 8定律,二、碳和氮的作用,C:C,强度,冷变形性、焊接性、耐 蚀性;综合因素 碳量应尽可能地低,N:稳定A组织,强度,又能保持好的塑韧 性,耐腐蚀性能,特别是耐局部腐蚀,三类:控氮型(0.050.10%) 中氮型(0.100.40%) 高氮型(0.40,三、其它元素的影响,Ni是奥氏体形成元素,能适当提高固溶体电 极电位;能形成单相奥氏体 ; 锰可部分代Ni,但不单独加入,钛和铌能形成稳定K,固定C,使Cr固溶于基 体,从而防止晶界腐蚀 ; 钼能不锈钢钝化能力,扩大钝化介质范围,金属的钝化,5.2.2 腐蚀介质对钢耐蚀性的影响,金属的 耐蚀性,与介质

8、的种类、浓度、 温度和压力等环境条件有 密切的关系,必须根据工作介质的特点来正确 选择使用不锈耐蚀钢钢种,1、在大气、水、水蒸气等弱腐蚀介质。 13Cr 2、氧化性介质,如硝酸。易形成钝化的氧化 膜,17Cr, Cr越高越好; 3、非氧化性酸,如稀硫酸。在17Cr基础 + Mo、Cu; 4、强有机酸,在Cr-Mn型不锈钢基础上,加 入Mo、Cu; 5、含有Cl-离子的介质,如海水,Cl-很小,有 很大腐蚀性,5.3 铁素体不锈钢,一、常用铁素体不锈钢及特点 铁素体不锈钢主要有三种类型,1)Cr13型 如0Cr13(410S)、0Cr13Al、0Cr11Ti等; (2)Cr17型 如1Cr17(

9、SUS430)、0Cr17Ti、1Cr17Mo等; (3)Cr25-30型 如1Cr28、1Cr25Ti、 00Cr30Mo2等,由Fe-Cr相图可知,由于铬稳定相的作用,在铬含量到达13时,铁铬合金将无相变,从高温到低温一直保持铁素体。又由于铬量到达12能耐蚀,故这类铁素体钢就成为铁素体不锈钢,封闭相区并与-Fe无限互溶的Fe-Me相图及Fe-Cr相图,基 本 特 点,含碳量0.25%,为提高某些性能, 可加入Mo、Ti、Al、Si等元素,在硝酸、氨水等介质中有较好的耐 蚀性和抗氧化性,力学性能和工艺性较差,脆性大, TK在室温左右,无同素异构转变,多在退火软化态 下使用,二、铁素体不锈钢的

10、脆性 高铬铁素体不锈钢的缺点是脆性大,主要有 几个方面,1)粗大的原始晶粒 这类钢铸态下组织粗大,不能通过加热冷却过程 中的相变来细化,只能通过压力加工来碎化;铁素体 由于原子扩散快,有低的晶粒粗化温度和高的晶粒粗 化速率;600以上开始粗化,奥氏体不锈钢为900,解决办法:生产中将终锻温度或终轧温度控制在750 或更低的温度;向钢中加少量钛,以Ti(C、N)阻止 晶粒长大;增加铁素体不锈钢中在高温的奥氏体量, 来控制晶粒粗化,2) F不锈钢存在475脆性 当15Cr时,随Cr其脆化倾向也。在400 525长时间加热或缓慢冷却时,钢就变得很脆, 以 475加热为最甚,475加热时,铁素体内的铬

11、原子趋于有序化,形成许多富铬的铁素体(80%Cr、20%Fe),它们与母相保持共格关系,引起晶格畸变和内应力,此时,钢的强度升高,冲击韧性降低,3)金属间化合物相的形成,按Fe-Cr相图,45Cr在820开始形成相。但实际生产中,由于铬钢中的显微偏析,17Cr的不锈钢就有可能形成相。相具有高的硬度(HRC68以上),有大的体积效应,常常沿晶界分布,故引起很大的脆性,并可能促进晶间腐蚀,三、铁素体不锈钢的热处理,铁素体不锈钢平衡组织为铁素体铬的碳化物。 碳化物析出时容易产生点腐蚀和晶间腐蚀,为了获得成分均匀的铁素体组织,减少碳化物析出,消除晶间腐蚀倾向,以及消除相析出和475脆性,铁素体不锈钢在

12、热轧后常采用淬火、回火或退火热处理工艺,5.4 马氏体不锈钢,这类钢主要含1218%Cr,淬火冷却能产生M。 一、马氏体不锈钢的成分和组织特点 其成分特点是: 铬的上限含量较低;还含有一定量的碳和镍等相稳定化元素。这类高铬钢在加热时有较多或完全的相出现;又因稳定化元素含量不多,Ms点在室温以上,故淬火冷却能产生马氏体, 因此称为马氏体类不锈钢。 这类钢的耐蚀性、塑性、焊接性较奥氏体、铁素体不锈钢要差,但由于它有较好的机械性能和耐蚀性的结合,所以是机械工业中广泛使用的一类钢。用于制造机械零件、医用手术工具、测量工具、不锈轴承、弹簧等,马氏体不锈钢可分为三类: (1)Cr13型,有1Cr13、2C

13、r13、3Cr13、4Cr13等钢号; (2)高碳高铬钢,如9Cr18、9Cr18MoV等; (3)低碳17% Cr-2%Ni钢,如1Cr17Ni2,思考题: 4Cr13为什么是过共析钢? 9 Cr18含Cr已达18%,但只是耐大气腐蚀不 锈钢,1Cr13:M+F,2Cr13:M,3Cr13:M,4Cr13:M+K,类似于 调质钢,制造不锈 结构件,类似于 工具钢,制造耐蚀 工具(手 术刀等,二、马氏体不锈钢的热处理特点,常用的热处理工艺有软化处理、球化退火、调质 处理和淬火+低温回火,软 化 处 理,软化处理有两种方法: 一是进行高温回火,将锻轧件加热 至700800保温26小时后空冷,使

14、马氏体转变为回火索氏体。 另外也可以采用完全退火,调 质 处 理,1Cr13、2Cr13常用于结构件调质。 因为铬抗回火性和AC1点,所以调质回 火温度也相应.通常为640700。 回火后应采用油冷 ,淬 火 低 回,3Cr13、4Cr13常做有一定耐蚀性的工 具,所以采用淬火低温回火。T淬在1000 1050,为减少变形,可用硝盐分级冷 却。组织为马氏体+碳化物+少量AR,5.5 奥氏体不锈钢,奥氏体不锈钢是应用最广泛的耐酸钢,约占不锈 钢总产量的2/3。奥氏体不锈钢优点如下,具有很高的耐腐蚀性; 塑性好,容易加工变形成各种形状钢材; 加热时没有同素异构转变,焊接性好; 韧度和低温韧度好,一

15、般情况下没有冷脆 倾向,有一定的热强性; 不具有磁性; 价格较贵,切削加工较困难,导热性差,5.5.1 奥氏体不锈钢的成分特点,奥氏体不锈钢是含有铬和较多的稳定奥氏体元素镍、锰、氮,使用状态为奥氏体的一种不锈钢。 奥氏体不锈钢的主要成分是Cr和Ni,18Cr和8Ni 的配合是世界各国奥氏体不锈钢的典型成分,Cr+Ni= 18+8=26,耐蚀电位接近n/8定 律中n=2的电位值,具有良好钝化性能,单相奥氏体组织,耐蚀性达到 较高的水平. Cr、Ni再, 更为优良,Ti、Nb:稳定K,抗晶间腐蚀的能力; Mo: 不锈钢钝化作用,点腐蚀倾向, 钢在有机酸中的耐蚀性; Cu: 钢在硫酸中的耐蚀性; S

16、i: 钢抗应力腐蚀断裂的能力。 平衡态时为奥氏体+铁素体+碳化物组织, 经过固溶处理后获得了单相奥氏体,不锈钢的抗腐蚀性能主要由于表面覆盖着一层极薄的(约1nm)致密的钝化膜,这层膜把腐蚀介质隔离,是不锈钢防护的基本屏障。不锈钢钝化具有动态特征,不应看作腐蚀完全停止,而是形成扩散的阻挡层,使阳极反应大大降低。通常在有还原剂(如氯离子)情况下倾向于破坏膜,而在氧化剂(如空气)存在时能保持或修复膜,5.5.2 奥氏体不锈钢的晶间腐蚀,现 象,奥氏体不锈钢焊接后,在腐蚀介 质中工作时,在离焊缝不远处会产 生严重的晶间腐蚀,原 因,在焊缝及热影响区(450800), 沿晶界析出了K(Cr,Fe)23C

17、6,晶 界附近区域产生贫Cr区(低于1/8 定律的临界值,图 不锈钢晶界腐蚀贫Cr区示意,敏 化 处 理,在Cr-Ni奥氏体不锈钢中,在450 800的温度范围内时效处理,可考 察不锈钢晶间腐蚀的敏感性。敏化处 理和敏感性的关系通常用TTS(Time -Temperature-Sensitivation)曲线来 表示,如下图所示. 敏化处理后,在金相组织上可看 到碳化物沿着晶界析出,曲线1表示钢开始产生晶间腐蚀,曲线2是由于时间充分,晶间腐蚀倾向已不再出现,也就是产生晶间腐蚀现象结束线。曲线包围的区域是产生晶间腐蚀的温度、时间范围,经强K形成元素Ti、Nb合金化的不锈钢称为稳定 性钢。这种钢析

18、出K的温度范围可分成两个区域,如 上图右 。曲线1表示析出M23C6型K的富Cr区域,曲 线3表示析出MC型K的区域,曲线2是产生晶间腐蚀 的区域。在仅有MC型碳化物析出的区域,没有晶间 腐蚀倾向。 Ni、Co、Si,促进产生晶间腐蚀,Mo、Ti、Nb、 Mn、V,都能不同程度地阻止晶间腐蚀的倾向。显 然,钢中含碳量的提高,钢的晶间腐蚀倾向也增大,为防止A不锈钢的晶间腐蚀,可采取以下措施,1)降低钢中的含C量,2)加入Ti、Nb,析出特殊K,稳定组织,3)进行10501100的固溶处理,保证Cr含量,4)对非稳定性A不锈钢进行退火处理,使A成 分均匀化 ,消除贫Cr区,5)对稳定性钢,通过热处理形成Ti、Nb的特殊 K,以稳定固溶体中Cr含量,保证含Cr量水平,5.5.3 奥氏体不锈钢的热处理,固溶处理:奥氏体不锈钢的固溶处理温度一般 为10501150,比较常用10501100。为了保证 高温奥氏体不发生分解,固溶处理后冷速应较快。 一般情况下,多采用水冷。 固溶处理是奥氏体

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