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1、第二章 思考题 1.下列说法是否正确? (1)质量定律适用于任何化学反应。(2)反应速率常数取决于反应温度,与反应的浓度无关。(3)反应活化能越大,反应速率也越大。(4)要加热才能进行的反应一定是吸热反应。2.以下说法是否恰当,为什么? (1)放热反应均是自发反应。不一定(2)rSm为负值的反应均不能自发进行。不一定(3)冰在室温下自动溶化成水,是熵起了主要作用的结果。是3由锡石(SnO2)生产金属锡,要求温度尽可能低。可以单独加热矿石(产生O2),或将锡石与碳一起加热(产生CO2),或将锡石与氢气一起加热(产生水蒸气)。根据热力学原理,应选用何种方法?(氢气一起加热)4.已知下列反应的平衡常
2、数:H2(g) + S(s) H2S(g); O2(g) + 则反应:S(s) + O2(g) SO2(g)H2(g) + SO2(g) ; (1) (2)H2S(g)的平衡常数是下列中的哪一个。- (3) 与与5.区别下列概念:/(1)(4)/(2) (3) J )因为(16.评论下列陈述是否正确?K与Kc、Kp与J(T)c、Jp(4) i(2()T)ln=-RTK,所以温度升高,平衡常数减小。不一定 (298.15)(反应物i)(3)CaCO3在常温下不生成物(298.15)() +分解,是因为其分解反应是吸热反应;在高温(T1173K)下分解,是因为此时分解放热。7.向5L密闭容器中加入
3、3molHCl(g)和2molO2(g),反应: 的-114.408 kJmol-14HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g), 在723K达到平衡,其平衡常数为K。试问:(1)从这些数据能计算出平衡常数吗?若不能,还需要什么数据?不能(须知道转化率或平衡分压或反(723K) K试比较)(应的熵)2标准态下,723KK时和823K的大小。(1 / 14 和2H2O(g)(3 )若下列两反应的平衡常数分别为(823K)K 与2Cl2(g)之+ 那么,和2H2(g) + KO2(g)2HCl(g) H2(g) 2(/8)? 对于可逆反应:C(s) + )间有什么关系(以式子
4、表示 0下列说法你认为对否?为什么? (1H2O(g)CO(g) + H2(g)); 达平衡时各反应物和生成物的分压一定相等。(2)改变生成物的分压,使 J K,平衡将向右移动。(3)升高温度使正增大;逆减小,故平衡向右移动;(4)由于反应前后分子数目相等,所以增加压力对平衡无影响。(5)加入催化剂使正增加,故平衡向右移动。 2C(g) (298.15K)0 将Cl2,H2O,HCl,O2四种气体混合后,反应达平衡时,若进行下列各项操作,对平衡数值各有何影响(操作项目中没有注明的是指温度不变、体积不变)? 操作项目 平衡数值(1)加O2HO的物质的量(2)加O2HCl的物质的量(3)加O2O的
5、222 / 14 物质的量(4)增大容器的体积HO的物质的量(5)减小容器的体积Cl22不变减小容器的体积K的分压(7)的物质的量(6)减小容器的体积 Cl2(9)升高温度 HCl的分压(10)加催化剂HCl的物质的量 (8)升高温度K不变聞創沟燴鐺險爱氇谴净。 11.设有反应A(g) + B(g) 2C(g), A、B、C都是理想气体,在25、1105Pa条件下,若分别按下列两种过程变化,那么变化过程的Q、W、 、各是多少?(1)体系放热、41.8kJmol-1,、而没有做功;(2)体系做了最大功,放出1.64kJmol-1的热。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。 过謀荞 QW非体 体积W 积程-41.
6、8 -41.8 0 -41.8 5.5 0 40.16 5.5 40.16 -1.64 0 40.16 -41.8 -41.8 解: (提示:在等温等压下,体系的减小等于体系素做的最大非体积功) 由于体系的H、U、S、G都是状态函数,其改变量与过程的途径无关,所 以以上2个过程的、是相同的。 -1,根据热力学第一定律: Q,-41.8kJmolW由(1)可知,0 Q+W+p(V-V)=+nRT 1p2 -1 n因为-41.8 kJQ,所以0mol3 / 14 -1的热。 1.64 kJmol由(2)可知,体系作了最大非体积功,且放出 根据Q+W可知: 非体积-1-1+W -1.64 kJ-41
7、.8kJmolmol非体积 -1 -40.16 kJmol所以:W非体积 -1-298.15K -41.8 kJ-T因为:mol-1 -40.16 kJmol -1-1 -5.50JmolK所以:来判断反应自发性?为什么? 不能12. 能否用K13. 若基元反应A 2B的活化能为Ea,而其逆反应活化能为Ea,问(1)加催化剂后,Ea和Ea各有何变化?等值降低(2)加不同的催化剂对Ea的影响是否相同?Ea值不同(3)提高反应温度,Ea、Ea各有何变化?不变(4)改变起始浓度,Ea有何变化?不变*14. 状态函数p、T、V、U、H、S、G 中哪些具有加和性(指其值与体系中物质的量有关)? V、U、
8、H、S、G酽锕极額閉镇桧猪訣锥。 习题 作业: P6062 2./3./6./8./11./13./15./18. 4 / 14 T(T),)计算下列反应的值,并= (T)- 1.应用公式(T(s) O8Al(s) + 3Fe判断反应在298.15K及标准态下能自发向右进行。434AlO(s)+ 9Fe(s)彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。 32 提示:)( #2.通过计算说明下列反应:2CuO(s) CuO(s) + 1/2O(g)(1)在常温22(298K)、标准态下能自发进行?(2)在700K时、标准态下能否自发进行?抟箧飆鐸怼类蒋薔。 )1 (提示:( 3.#)(2)碘钨灯可提高白炽灯的发光效率
9、并延长其使用寿命。其原理是由于灯管内所含少量碘发生了如下可逆反应,即W(s) + I(g) WI(g)当生成的WI2(g)扩散到灯丝附近的高温 22区时,又会立即分解出W而重新沉积至灯管上。已知298.15K时: mol-1)0 -8.37/(kJWIW(s)(g)25 / 14 /(Jmol-1K-1)33.5251(1)若灯管壁温度为623K,计算 上式反应的(623K)(2)求WI(g)在灯丝上发生分解所需2的最低温度。厦礴恳蹒骈時盡继價骚。 )(1(提示: )2(4.写出下列反的表达式:(1) CH(g) + HO(g) K、K、KCO(g) + 应的平衡常数 2cp4CaO(s) +
10、 (g)(3) CaCO(g) + 3/2H(s) 3H(g)(2) NH(g) 1/2N 32322CO(g)(4) AlO(s) + 3H(g) 2Al(s) + 3HO(g) 茕桢广鳓鯡选块网羈泪。 22322(注意:固体和溶剂液体不计入平衡常数)5. 298.15K时,下列反应:2HO(l) 22 mol-1 , = 125.76 的 = -196.10 kJ(g)2HO(l) + O 22值。的K373.15K298.15KK-1,mol-1J试分别计算该反应在和鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。 6 / 14 (g) N试判断下列反应 (提示:)#6.2计算、标准态下能否自发进行?(2)(g)
11、 (1)在298.15K+ 3H(g) 2NH 32值。K298.15K时该反应的 籟丛妈羥为贍偾蛏练淨。 )(提示: 根据(g)变成各种含氨的化合物的反应叫做固氮反应。7.将空气中的N2 ,并从热力学角度选择那个反应最3K种固氮反应的及计算下列(g) (g) 2N(g) 2NO(g)2N(g) + 3H(g) + O好?N(g) + OO(g)N2222222(g)2NH 預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。37 / 14 求下列反应的8.)#(提示: 和NO、,并用这些数据分析利用该反应净化汽车尾气中(g)CO(g) + NO(g) CO的可能性。(g) + 1/2NCO 渗釤呛俨匀谔鱉调硯錦。22 :
12、(提示)试估算此温度时下列反,9.设汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300 K的和(g) NO(g)值。(g) + 1/2O应1/2N 铙誅卧泻噦圣骋贶頂廡。22 在)10.(提示:和如果将2.00molH2p = 55.3,(g) (g) + I699K时,反应H2HI(g)的K 22HI? 问在该温度下达到平衡时合成了多少作用于4.00L的容器内,2.00molI2 擁締凤袜备訊顎轮烂蔷。 (提示:8 / 14 平衡分压kPa 2905.74-x 2905.74-x 2x )#11.反应CO(g) + HO(g) CO(g) + H(g)在某温度下K = 1,在此温度下于6.0L容器中
13、加 p222入:2.0L、3.04105Pa的CO(g)3.0L、2.02105Pa的CO(g)6.0L、2.02105Pa的HO(g)1.0L、2.02105Pa的H(g) 问反应向哪个方向进行?贓熱俣阃歲匱阊邺镓22騷。 (提示:在恒温下由pV=pV分别求出将气体加入该容器后的分压。 2211555Pa,10P(H)=0.3410)=1.01Pa,P(COP(CO)=1.0110O)=2.02Pa,P(H2225Pa10坛摶乡囂忏蒌鍥铃氈淚。 5Pa 1.01 2.01 起始分压10 1.01 0.34蜡變黲癟報伥铉锚鈰赘。 为: 反应商J平衡向正方向移动。)12. 在294.8K时反应:
14、NHHS(s) NH(g) + HS(g) 243 = 0.070,求:(1)平衡时该气体混合物的总压。K的(2)在同样的实验中,NH的最初分压为25.3 kPa时,HS的平衡分压为多少?買鲷鴯譖昙膚遙闫撷凄。 239 / 14 ) 提示:(1(平衡分压为: x x 则标准平衡常数为: 所以平衡时的总压为:p=226kPa=52kPa (2)T不变,则平衡常数不变。 平衡分压为: 25.3+y y 所以HS的平衡分压为17kPa)#13. 反应:PCl(g) PCl(g) + 325Cl(g)(1) 523K时,将0.70mol的PCl注入容积为2.0L的密闭容器中,平衡52和PClK的、时有
15、0.50molPCl被分解了。试计算该温度下的平衡常数K55c分解百分数。(2)若在上述容器中已达平衡后,再加入0.10molC1,则PCl52的分解百分数与未加Cl时相比有何不同?(3)如开始时注入0.70molPCl的52同时,注入0.10molCl,则平衡时PCl的分解百分数又是多少?比较(2)、(3)52所得结果,可得出什么结论? 綾镝鯛駕櫬鹕踪韦辚糴。 ) (1(提示:-1) 0.70/2.0 L(mol起始浓度为 0 0 10 / 14 -1) (0.70-0.50)/2.0 0.50/2.0 平衡浓度浓度为(molL 0.50/2.0驅踬髏彦浃绥譎饴憂锦。 -1,(PCl=0.6
16、2molL)=71% K5c 起始分压为 0 0 平衡分压为 )2(新的平衡浓度为: 0.10+y 0.25-y 0.25+(0.10/2)-y猫虿驢绘燈鮒诛髅貺庑。 -1-1,(PCl)=68% 不变,y=0.01 molLT不变,则K0.62 molL5c ) (3-1) 0.70/2.0 0 起始浓度为(molL 0.10/2.0锹籁饗迳琐筆襖鸥娅薔。 -1) 0.35-z z 0.050+z平衡浓度为(molL構氽頑黉碩饨荠龈话骛。 -1,(PCl)=68%L。 K不变,z=0.24 mol5c比较(2)(3)说明最终浓度及转化率只与始终态有关,与加入的过程无关。)14.在673K下,
17、1.0L容器内N、H、NH三种气体的平衡浓度分别为:c(N2) 322= 1.0molL-1,c(H) = 0.50molL-1,c(NH)0.50molL-1。若使N2的平衡32浓度增加到1.2molL-1,需从容器中取走多少摩尔的H才能使体系重新达2到平衡? 輒峄陽檉簖疖網儂號泶。 11 / 14 (提示:先求出平衡常数K. c -1) 1.0 0.50 平衡浓度为(molL 0.50 -1 LK2.0 mol所以cN的平衡浓度发生变化后: 2 -1) 1.0 0.50 (molL 0.50 起始浓度为-1) 1.2 0.5+(30.2)-x L 0.5-(20.2)新的平衡浓度(mol尧
18、侧閆繭絳闕绚勵蜆贅。 所以从容器中取走的氢气为:x=0.94mol)#15. 在749K条件下,在密闭容器中进行下列反应:CO(g) + HO(g) CO(g) + H(g)K = 2.6, c222求:(1)当HO与CO物质的量之比为1时,CO的转化率为多少?(2)当HO22与CO物质的量之比为3时,CO的转化率为多少?(3)根据计算结果,你能得出什么结论? 识饒鎂錕缢灩筧嚌俨淒。 (提示:在体积恒定时,物质的量之比等于浓度之比,故当HO与CO物2质的量之比为1时,则c(HO)/ c(CO)=1 .凍鈹鋨劳臘锴痫婦胫籴。 2 ) (1-1) c c L起始浓度为(mol 0 0 -1) c-x c-x 平衡浓度(molL x x 所以: 12 / 14 -1 = 2.6L不变,)设达到平衡后,已转化的CO浓度为xK mol(2c -10 0 3c 起始浓度为(molLc ) -1x x L平衡浓度(mol ) c-x 3c-x 恥諤銪灭萦欢煬鞏鹜錦。 所以:通过计算说明:增加反应物中某一物质的浓度,可以提高另一物
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