物质结构与性质专题讲座六有机综合推断题突破策略练习

1、专题讲座六有机综合推断题突破策略题型示例（2017 全国卷川,36）题型解读氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:题干：简介原料及产品合成路线:1 ft利” 箭头：上面一般标注反应条件或试剂。可推测官能团的转化及反应类型。$ fl-S化学式：确定不饱和度，可能的官能团及转化。结构简式：用正推、逆推、中间推等方法确定未知物的结构及转化过程。回答下列问题:考查有机物的结构及名称。根据C的结构简式（1）A的结构简式为及B的化学式Y,运用逆推法是确定 A的结构化学名称是的关键（2）的反应试剂和反应条件分别是要求能根据官能团的变化（苯环上引入硝基）确，该反应的类型是定

2、反应条件，根据反应前后有机物的组成或结构的变化确定反应类型。（3）的反应方程式为要求能根据G倒推F的结构，再根据取代反应吡啶是一种有机碱，其作用是的基本规律，写反应方程式；能根据吡啶的碱G的分子式为性，结合平衡移动判断有机碱的作用；能根据键线式书写分子式。（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则 H可能的结构有通过官能团的位置异构，考虑思维的有序性。种。（6）4-甲氧基乙酰苯胺1UCC (t)IINIKVHa)是重要的精考查自学、迁移知识的能力。首先在苯环上引细化工中间体，写出由苯甲醚入硝基（类似流程），然后将硝基还原为氨基（类似流程），最后发生类似流程的反应。合成路

3、线）制备4-甲氧基乙酰苯胺的（其他试剂任选）。答案(1)(2)浓硝酸、浓硫酸、加热取代反应+ H吸收反应产生的HCI，提高反应转化率(4) C 11H1QN2F3(5) 9Fe20)%HCIH2NH一出II()一、根据转化关系推断未知物有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系,经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。X如I 劇収代 1I X加 草的H系物简代(1) 甲苯的一系列常见的衍变关系響水0叫心CHCJ !_()IWH CHOH脓 H2SO4CMCIb E 叫门叫響水CHC)*玳旧H

4、【旧 高温、高压HsCOH 浓 HSOHK对二甲苯的一系列常见的衍变关系CiUNaOH水-tHUClioHUHCHOH浓 IbS()4I环状酯(07-5【针对训练】H的一种合成路线:1. 高聚物H可用于光刻工艺中，作抗腐蚀涂层。下列是高聚物OOCXZH-严小A CH.CtKJH 催化卅 |- I订 nLh州由_” 一 rtSi莎灵B1七口比 一D-LyHj： YEtaL F1Xiiftk化捌，旳ItR1已知： RCHQ RCHCOO催化剂350+ “q 由B生成C的反应属于加聚反应; D属于高分子化合物。请回答下列问题:(1)X生成丫的条件是。E的分子式为(2) 芳香烃I与A的实验式相同，经测

5、定I的核磁共振氢谱有 5组峰且峰面积之比为 1 ： 1 ： 2 : 2 :2, 则I的结构简式为（3）由E生成F的化学方程式为（4）D和G反应生成H的化学方程式为种（不考虑立体异构）OG的同分异构体中，与 G具有相同官能团的芳香族化合物还有参照上述合成路线，以对二甲苯和乙酸为原料（无机试剂任选），设计制备HOauiYlWZn的合成路线。答案光照 C7H8O(T1TH2加成反应（或氧化反应、加聚反应、取代反应中的任意CHsOll匚H()+ 2H2O+为 Cun口二+ mzHiOH -定条件BCH2TH 玉(5) 4UH3Cl 2光照CH.ClCH2（）KQ/CuCHOenoCHCOOH催化剂，3

6、50。乙解析（1）依题意知，X为甲苯，在光照下,X与氯气发生取代反应生成Y, Y在氢氧化钠水溶液中加热，发生水解反应生成E（苯甲醇），E发生催化氧化反应生成F（苯甲醛）。（2）A为乙炔，实 验式为CH, I可能是苯、苯乙烯等，又因为I的核磁共振氢谱上有 5组峰且峰面积之比为 1 : 1 : 2 : 2 : 2，故I为苯乙烯。苯环和乙烯基都可发生加成反应，苯环可发生取代反应，乙烯基可发 生加聚反应、氧化反应。（3）E为苯甲醇，在 Q/Cu、加热条件下，发生催化氧化反应生成苯甲醛和水。D为聚乙烯醇, I K 0() I , D与G发生缩聚反应生成聚酯Ho (5)G中含碳碳双键、羧基，与G具有相同官

7、能团的芳香族化合物有种，结构简式如下:C11=CI12(UH?匚HT此 先由对二甲苯制备对二苯甲醛，再利用已知信息，对二苯甲醛与乙酸在一定条件下发生反 应可生成目标产物。二、依据特征结构、性质及现象推断1.根据试剂或特征现象推知官能团的种类(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“C=/C 使KMnQH +)溶液褪色，则该物质中可能含有“ /C=C/ ”、“一 OC” 或“一CHO 等结构或为苯的同系物。(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀,则该物质中含有酚羟基。(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(5)遇12变蓝则该物质为淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)

8、2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成,表示含有一CHO加入Na放出H,表示含有一OH或一COOH(8)加入NaHCO溶液产生气体，表示含有一COOH2.根据反应条件推断反应类型(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。在浓HbSQ存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。 能与溴水或溴的 CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。(6)在O、Cu(或Ag)、加热(或C

9、uO加热)条件下，发生醇的氧化反应。 与Q或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是CHO的氧化反应。(如果连续两次出现 Q,则为醇一7醛一-羧酸的过程)(8)在稀HbSQ加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在 Fe粉、X2条件下发生苯环上的 ”或“一C- C”等结构。取代反应。3. 根据有机反应中定量关系进行推断(1) 烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。 /c=c/的加成：与Hb、Br2、HCl、HO等加成时按物质的量之比为 1 : 1加成。 含一0H的有机物与 Na反

10、应时：2mol 0H生成Imolf。(4) 1mol CHO对应 2molAg；或 1molCHO寸应 1molCLtO(注意：HCHK中相当于有 2个一CHO。(5) 物质转化过程中相对分子质量的变化: RCHOH RCH卄 RCOOHM-2M+14 RCHOH浓CHO，T CHCOOCR Rcoo 浓CSOT RCOOGCH(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 【针对训练】 2.有一种新型有机物 M,存在如下转化关系:(环状化合4如已知：(a)化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，核磁共振氢谱显示其有两组吸收峰，且峰面积 之比为1 : 2。(b) H-NMR谱显示化合物 G的所有

11、氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题:(1) 化合物M含有的官能团的名称为(2) 化合物C的结构简式是At C的反应类型是(3) 写出Bt G的化学方程式:(4) 写出Et F的化学方程式:（5）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）： a.属于酯类 b.能发生银镜反应答案（1）酯基、溴原子取代反应IICt 11CH3(4)r|IdQhqjI浓 KSO.A KOH已知以下信息:A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6 : 1 ： 1。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;ImolD可与 ImolNaO

12、H或 2molNa反应。回答下列问题:(1) A的结构简式为(2) B的化学名称为(3) C与D反应生成E的化学方程式为由E生成F的反应类型为G的分子式为(6) L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应,1mol的L可与2mol的NaCO反应，L共有种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3 : 2 : 2 : 1的结构简式为(2)2-丙醇(或异丙醇)3答案 门解析 A的化学式为C2HkO,其核磁共振氢谱为单峰，则;B的化学式为GHO,核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6 : 1 ： 1,则B的结构简式为CHCH(OH)CH； D的化学式为GHO,其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1m

13、olD可与1molNaOH或 2molNa反应，则苯环上有酚羟基和一CH2OH且为对位结构，则D的结构简式为。(1)A的结构简式为(H,CH,- / (O (2)B的结构简式为CHCH(OH)CH,其化学名称为2-丙醇(或异丙醇)。OH(3)HOCH2CHOCH(CH 2 和发生反应生成 E的化学方程式为 HOC2CHOCH(CH2+Elf)OH浓硫酸IlO-CTl2 CH3CHCH,CHt)o以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头 表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件浓HNO和浓HSQCH21(bH2QTCHAJH+ NaCl碳碳双键、酯基加

14、聚反应CH.cih-Ecucrftir十-EcuCI ft+ nC2H5QHQ门忙【MH门浓硫酸OHH 2C=Cb一定条件 QHqHTChchQCHCH=CHcHQS剂 CHCH=CHCQqHSQ CHCH=CHCQQCCHeUH，由D可推出C为NQ ，由C可推出B为NO2，那么A应该为甲苯解析 (1该题可用逆推法，由高分子P的结构简式和A的分子式为C7H，可以推出CH,CH2CICI13-tenCIrt3a为浓硫酸和$ (2甲苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯，所以试剂CHOHCH3生成q Z).，类似卤代烃的水解。(4因G为Ct )011浓硝酸。(3反应C-EciKcrh)cni(

15、.(K)SFU，由F可推出E为CHCH=CCOO2H，所含的官能由G可推出F为团为碳碳双键、酯基。 反应由E(CHCH=CCOO2H5生成F(；5心比),反应类型应为加聚反应。(6)-EcuCl9irIf If H反应是F(一八发生酸性条件的水解反应生成G醇。(7乙烯和水在催化剂作用下加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛在题给信息的条件下反()11OHII应生成CKCHCHCHO ,1：止.Ill 1121()在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成CHCH=CHCHOCHCH=CHCH在催化剂、氧气加热条件下发生催化氧化生成CHCH=CHCOOHCHCH=CHCOOH乙醇发生酯化反应，即可得物质E

16、,合成路线为 H2C=C2一-H条件 C2HoH定条OHCHCHO t(H.认HCHI 口 浓硫5 CHCH=CHCh8催化剂 CHCH=CHCOO浓CHCH=CHCOOC3. (2017 海南，18-n当醚键两端的烷基不相同时 (R1O- F2, Rm F2 )，通常称其为“混醚”。若R OH+ F2 oH-硫酸 R O- F2+ R0 R用醇脱水的常规方法制备混醚，会生成许多副产物:+ R2O F2+ HO一般用 Williams on 反应制备混醚：RX+ F2 ONa- R O- R2+ NaX某课外研究小组拟合成Hm 2曲0出 2Na 2C2H5ONab H t解析 本题侧重考查有机物的