MMA技术线比较

1、甲基丙烯酸甲酯工艺流程比较一、不同原料路线的比较 甲基丙烯酸甲酯工业化主要有三种路线，即碳二、碳三和碳四路线。碳二路线分为BASF工艺和a -工艺。现将各种路线的优缺点分析如下1:1、碳二路线乙烯法由德国 BASF 公司于 1989 年投入工业运转，生产能力为 35kt/a, 是目前实现工业化的以C2烯烃为原料生产MMA的工艺两套装置之一。该 工艺首先将乙烯进行气相氢甲酰化反应生成丙醛，然后与甲醛缩合成甲基 丙烯醛（ MAL ）。之后采用与直接氧化法一样的方法，即 MAL 氧化生成 MAA，MAA再与甲醇进行酯化反应生成 MMA。以粗MAA计,MMA的总 体收率为 %。英国Lucite国际公司

2、（前Ineos公司）开发的a -MMA技术于2008年在新加坡建立了 12万吨/年MMA装置。该工艺流程分两步，第一步乙烯与甲醇、 CO反应生成丙酸甲酯，采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、 高选择性 （99. 9 %）和使用寿命长的特点，反应在温和的条件下进行，对装置的腐蚀 性较小，从而减少了建设材料的资金投入，第二步丙酸甲酯与甲醛反应生 成MMA和水，采用专有的多相催化剂，具有较高的MMA选择性。a -MMA 技术具有一定的成本优势，但需要乙烯、甲醇、甲醛等原料，而且 BASF 和Lucite公司不对外转让技术。2、碳三路线（ ACH 法）ACH法是由英国ICI公司最早工业化生产MMA的方

3、法，也是目前世 界最主要的 MMA 生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用，目前世界采用ACH法的MMA 约占总产量的70%左右。ACH法的主要不足一是原料氢氰酸的供应问题， 氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面 条件的限制。氢氰酸比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使 MMA生产受到丙烯腈装置开工率的影响。二是设备投资大，由于使用硫 酸等强腐蚀物质，需要采用钛材、哈氏合金等材料。三是废液处理问题，与其他工艺相比，ACH法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置 ， 回收硫铵。因此采用ACH法的MMA生产装置须具

4、有较大的规模才能保持 较强的竞争力。针对ACH法的这些缺点，许多公司和研究单位对该法进行 了改进，生产成本有一定的下降。3、异丁烯氧化路线1982年三菱人丝和日本MMA单体公司以异丁烯为原料，经气相氧化 与酯化两步反应制得MMA，并实现工业化。亚洲地区基于该项 C4烃利用 技术的新建装置迅速增加，至2002年末生产能力已超过60万t/a,约占该地 区MMA总生产能力的46%。中国大陆地区MMA产能情况如下：生产厂家生产能力工艺路线投产日期吉化公司丙烯腈厂ACH法2004 年吉化抚顺吉特化工有限公司ACH法2003年改造吉化苏州安利化工厂ACH法2004年改造黑龙江龙新化工有限公司ACH法200

5、8 年Lucite公司（上海化学工业区）ACH法2005年7月广东惠州二菱化成公司C4氧化法2006年7月Evonik公司（上海化学工业区）C4氧化法2009年9月合 计4、比较和结论中国大陆地区最近5年新建装置中碳四氧化法产能超过了 70%。下表是各种路线生产MMA的成本比较。MMA各种工艺生产成本比较2改进ACH法ACH法异丁烯氧化法BASF 法MMA产能，万吨/年总固定投资，白力美兀生产成本，美分/kg原料费用公用工程费用维修费用和工资折旧费用分析测试和运转费税金和保险管理费用销售和科研费用产品总成本，美分/kg采用何种路线生产MMA更有竞争力，关键是看原料的情况。报道称 a -MMA技术虽然有一定的成本优势，但 Lucite均不对外转让技术，而且 要有甲醇、甲醛装置配套。丙酮氢醇法的发展必须依靠丙烯腈装置副产的 HCN。项目通过异丁烷脱氢获得异丁烯，通过水合生产水丁醇将异丁烯抽 提，作为生产MM