江苏专用2022版高考化学一轮复习专题8溶液中的离子反应第3单元盐类的水解水溶液中的图像学案_第1页
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文档简介

1、第三单元盐类的水解水溶液中的图像课标解读1.了解盐类水解的实质及其原理。2.了解影响盐类水解的主要因素及盐类水解的应用。3.能正确书写盐类水解的化学方程式或离子方程式。4.掌握水溶液中粒子浓度的比较。5.领悟酸碱反应中特殊图像分析方法。盐类的水解原理及规律知识梳理1盐类的水解原理(1)定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。(2)实质(3)特点 (4)水解常数(Kh)AH2OHAOH的水解常数表达式Kh,若25 ,HA的Ka为1106则A的水解常数Kh为1108。2盐类的水解规律盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH(常温下)强酸强碱盐NaCl、

2、KNO3否中性7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性7注意:水解规律熟记口诀:有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,谁强显谁性;同强显中性,同弱不确定。这里说的“弱”指的是弱酸根离子或弱碱阳离子。辨易错(1)盐溶于水显酸性是因为盐发生了水解。()(2)NH4Cl、CH3COONa投入水中,均促进了水的电离。()(3)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性,不可能呈中性。()(4)25 ,pH4的盐溶液中水电离出的c(H)一定为1104 molL1。()(5)常温下,pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同。()(6)25 ,0.1 molL1的CH3C

3、OONa与0.1 molL1的NaHCO3溶液前者pH高。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)3酸式盐在水中的性质(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。常见的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等。若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。常见的有NaHSO3、NaH2PO4等。4水解离子方程式的书写(1)书写形式在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接,产物不标“”或“”,用离子方程式表示为盐中的弱离子水弱酸(或弱碱)OH(或H)。(2)书写规律一般盐类水解程度

4、很小,水解产物很少,如果产物易分解(如NH3H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式,如Na2CO3的水解离子方程式:COH2OHCOOH。多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3的水解离子方程式:Fe33H2OFe(OH)33H。水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大生成气体或沉淀的,书写时要用“=”“”“”;但水解不生成气体或沉淀,水解不完全的,书写仍用“”。如2Al33CO3H2O=2Al(OH)33CO2;CH3COONHH2OCH3COOHNH3H2O。深思考按要求写出离子方程式或电离方

5、程式(1)AlCl3显酸性 。(2)Na2S显碱性 。(3)NaAlO2显碱性 。(4)FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合 。(5)NaHCO3溶液显碱性 ,NaHSO3溶液显酸性 。(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH7,其原因是 (用离子方程式说明,下同);若pH7,则AOH、BOH、HC、HD的电离常数大小顺序为 (用化学式表示)。答案BOHHDHCAOH2为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的,请你设计一个简单的实验方案: 。答案向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的3氯化铵和

6、氯化锌做除锈剂的原理是 。答案NH和Zn2在水中发生水解反应,溶液呈酸性命题点1盐类水解的原理与离子方程式1常温下,浓度均为0.1 molL1的下列四种盐溶液,其pH测定如表所示:序号溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法正确的是()A四种溶液中,水的电离程度:BNa2CO3和NaHCO3溶液中,粒子种类相同 C将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较,pH小的是HClOD溶液中水电离出的c(OH)11011.6 molL1BA项,水的电离程度应为,错误;C项,酸性CH3COOH强于HClO,pH小的为CH3COOH,错误;D项,Na2

7、CO3促进水电离,c(OH)H2O1102.4 molL1,错误。225 时浓度都是1 molL1的四种正盐溶液:AX、BX、AY、BY;AX溶液的pH7且溶液中c(X)1 molL1,BX溶液的pH4,BY溶液的pH6。下列说法正确的是()A电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀释相同倍数,溶液pH变化:BX等于BYD将浓度均为1 molL1的HX和HY溶液分别稀释10倍后,HX溶液的pH大于HYA由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,AY为强碱弱酸盐。1 molL1 BY溶液的pH6,说明电离平衡常数K(BOH)K(H

8、Y),A正确;AY为强碱弱酸盐,水溶液显碱性,所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH,B错误;稀释相同的倍数,BX、BY的水解程度不同,所以pH变化不相等,C错误;相同浓度的一元强酸和一元弱酸,稀释10倍后,弱酸的pH大于强酸,D错误。3下列有关盐的说法不正确的是()A向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液,溶液变红的原因是COH2OHCOOH,HCOH2OH2CO3OHB由0.1 molL1一元酸HA溶液的pH3,可推知NaA溶液存在AH2OHAOHC25 ,pH4的NaHSO3溶液中水电离的c(H)H2O1104 molL1DNaHB的水溶液显酸性,说明HB电离程度可能大于水解程度CNaHSO3在

9、水中HSO以电离为主,抑制水的电离,c(H)H2OKa(HA),故HA在水中水解程度大于电离程度,溶液呈碱性Ka或Kb与Kh的定量换算关系一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根或弱碱离子的Kh关系Ka或Kb。二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系Ka1,Ka2。盐类水解的影响因素及应用知识梳理1盐类水解的影响因素(1)内因主要因素弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱,就越易发生水解,溶液的碱性或酸性越强。如酸性(或Ka)CH3COOHH2CO3HCO可知同浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大,pH依次增大。(2)外界因素对盐类水解的影响因

10、素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度外加酸、碱加酸弱碱阳离子的水解程度减小;弱酸根阴离子的水解程度增大加碱弱酸根阴离子的水解程度减小;弱碱阳离子的水解程度增大外加其他盐水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的盐相互促进如Al2(SO4)3中加NaHCO3辨易错(1)Na2CO3溶液中加水稀释,CO的水解平衡右移,n(OH)增大,碱性增强。()(2)CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,冰醋酸与CH3COO水解生成的OH反应,促进了CH3COO的水解。()(3)因为

11、0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH大于0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH故可推知酸性H2CO3HClOH2CO3(二级电离平衡常数)D0.1 molL1 NaF溶液中加入Na2CO3,F的水解程度变大CA项,加热促进盐水解,pH9.7,错误;B项,加水稀释碱性变弱,pH变小,错误;C项,水解程度越大,pH越大,相应的酸越弱,正确;D项,加Na2CO3,抑制F水解,错误。3常温下,HF的电离常数Ka6.61104,NH3H2O的电离常数Kb1.78105。下列说法正确的是 ()ANH4F溶液中lg 0BNH4F溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度CNH4F溶液中F的水解平衡常数K

12、h(F)1.511011DNH4F与NH4Cl的混合溶液呈酸性,c(H)c(OH),有下列关系:c(NH)c(F)c(Cl)CHF的电离平衡常数大于NH3H2O的电离平衡常数,所以氟离子的水解程度小于铵根离子水解程度,溶液显酸性,氢氧根离子与氢离子的比值的对数应小于0,故A项错误;铵根离子和氟离子的水解促进水的电离,所以NH4F溶液中水的电离程度大于纯水的电离程度,故B项错误;NH4F溶液中F的水解平衡常数1.511011,故C项正确;NH4F与NH4Cl的混合溶液呈酸性,c(H)c(OH),有下列关系:c(NH)8.3,则乙正确。答案(1)HCOH2OH2CO3OH(2)大于2NaHCO3N

13、a2CO3CO2H2O(3)Ba2CO=BaCO3不能等于甲(或大于乙)溶液中粒子浓度的比较知识梳理1理解“两大理论”,构建思维基点(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的弱电解质的电离是微弱的,电离产生的粒子都非常少,同时还要考虑水的电离。如氨水中:NH3H2O、NH、OH、H浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)c(H)。多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理论弱电解质离子的水解是微弱的弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互

14、促进的除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2理解“三个守恒”,明确浓度关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)

15、。(2)物料守恒:物料守恒也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。单一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)n(NH3H2O)n(NH)1 mol,即氮元素守恒。两元素守恒,如NaHCO3溶液中:c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO),即钠元素与碳元素守恒。(3)质子守恒(了解):电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。如NaHCO3溶液中:c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。注意:质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。3同一溶液中不同粒子浓度大小比较模板模板一MC

16、l溶液(MOH为弱碱),如NH4Cl、NH4NO3(1)大小关系:c(Cl)c(M)c(H)c(MOH)c(OH)。(2)电荷守恒:c(Cl)c(OH)c(H)c(M)。(3)物料守恒:c(Cl)c(M)c(MOH)。(4)质子守恒:c(MOH)c(OH)c(H)。模板二Na2R溶液(H2R为二元弱酸),如Na2CO3、Na2S、Na2C2O4(1)大小关系:c(Na)c(R2)c(OH)c(HR)c(H)(2)电荷守恒:c(Na)c(H)2c(R2)c(HR)c(OH)(3)物料守恒:c(Na)2c(R2)c(HR)c(H2R)(4)质子守恒:c(OH)c(H)c(HR)2c(H2R)模板三

17、NaHR溶液(H2R为二元弱酸)如(1)大小关系(2)电荷守恒:c(Na)c(H)c(HR)2c(R2)c(OH)。(3)物料守恒:c(Na)c(HR)c(H2R)c(R2)。(4)质子守恒:c(H)c(R2)c(OH)c(H2R)。模板四MCl与MOH混合液n(MCl)n(MOH)11(1)大小关系(2)物料守恒:2c(Cl)c(M)c(MOH)。模板五HR与NaR的混合液n(HR)n(NaR)11(1)大小关系:(2)物料守恒:2c(Na)c(R)c(HR)模板六中和滴定曲线“五点”离子浓度比较以向10 mL 0.1 molL1的HA溶液中滴加0.1 molL1的NaOH溶液为例命题点1同

18、一溶液中不同粒子浓度比较1常温下,将浓度均为0.1 molL1的一元酸HX溶液和NaOH溶液等体积混合后(忽略溶液体积变化),测得溶液的pHa。下列有关说法错误的是()A若a8,则此时溶液中:c(Na)c(X)9.9107 molL1B若HX为弱酸,混合后的溶液中:c(X)c(HX)0.05 molL1C若混合后c(H)c(X)c(OH)D若混合后a7,则0.1 molL1的HX溶液中:c(OH)c(X)0.1 molL1D将浓度为0.1 molL1的HX溶液与NaOH溶液等体积混合,反应后得到0.05 molL1 NaX溶液。若溶液pH8,则NaX为强碱弱酸盐,根据电荷守恒得c(Na)c(H

19、)c(X)c(OH),c(Na)c(X)c(OH)c(H)106 molL1108 molL19.9107 molL1,A项正确;根据物料守恒得c(X)c(HX)0.05 molL1,B项正确;若混合后c(H)c(X)c(OH),C项正确;若混合后a7,则HX为强酸,0.1 molL1的HX溶液中c(X)0.1 molL1,c(X)c(OH)0.1 molL1,D项错误。2(2020江苏南京师范大学苏州实验学校模拟)常温常压下,将a mol CO2气体通入含b mol NaOH的溶液中,下列对所得溶液的描述正确的是()A2ac(CO)c(OH)c(H)B2ab时,则一定存在:c(OH)c(H2

20、CO3)c(HCO)c(H)Cb2a2b时,则一定存在:Dab时,则一定存在:2c(Na)c(H)c(OH)3c(CO)2c(HCO)c(H2CO3)D向NaOH溶液中通入CO2,依次发生反应CO22NaOH=Na2CO3H2O和Na2CO3CO2H2O=2NaHCO3。当2ab时,溶液中溶质为Na2CO3和NaOH,但不清楚c(CO)与c(OH)的大小关系,A错误;当2ab时,溶液中溶质为Na2CO3,根据质子守恒可得c(OH)2c(H2CO3)c(HCO)c(H),B错误;当b2aKa2,得,C错误;当ab时,溶液中溶质为NaHCO3,由电荷守恒得c(Na)c(H)c(OH)2c(CO)c

21、(HCO),由物料守恒得c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3),将两式相加得2c(Na)c(H)c(OH)3c(CO)2c(HCO)c(H2CO3),D正确。3(2021江苏新高考适应性考试,T12)室温下,通过下列实验探究Na2CO3溶液的性质。实验实验操作和现象1用pH试纸测定0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH,测得pH约为122向0.1 molL1 Na2CO3溶液中加入过量0.2 molL1 CaCl2溶液,产生白色沉淀3向0.1 molL1 Na2CO3溶液中通入过量CO2,测得溶液pH约为84向0.1 molL1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 molL1 H

22、Cl,观察不到实验现象下列有关说法正确的是()A0.1 molL1 Na2CO3溶液中存在c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)B实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2)c(CO)Ksp(CaCO3)C实验3得到的溶液中有c(HCO)c(Cl)c(ClO)c(HClO)C点所示溶液中:c(Na)2c(ClO)c(HClO)D点所示溶液中:c(Na)c(ClO)c(Cl)c(HClO)C点表示Cl2缓慢通入水中但未达到饱和,电荷守恒式:c(H)c(Cl)c(ClO)c(OH),A错误;点表示Cl2缓慢通入水中刚好达到饱和,HClO是弱酸,部分电离,c(HClO)c(ClO),则有c(

23、H)c(Cl)c(HClO)c(ClO),B错误;点溶液pH7,电荷守恒式:c(H)c(Na)c(ClO)c(Cl)c(OH),则c(Na)c(ClO)c(Cl),溶液中c(Cl)c(ClO)c(HClO),所以c(Na)c(ClO)c(Cl)c(ClO)c(ClO)c(HClO)2c(ClO)c(HClO),C正确;点表示饱和氯水与NaOH溶液反应得到NaCl、NaClO、NaOH,NaClO部分水解,则c(Cl)c(ClO),D错误。溶液混合后溶液中粒子浓度比较思路命题点2不同溶液中同一粒子浓度比较5.有4种混合溶液,分别由等体积 0.1 molL1的两种溶液混合而成:NH4Cl与CH3C

24、OONa(混合溶液呈中性)NH4Cl 与HClNH4Cl与NaClNH4Cl与NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH:B溶液中c(H):Cc(NH):Dc(NH3H2O):CA项,呈碱性,呈中性,呈弱酸性,呈强酸性,pH:,错误;B项,溶液中c(H):,错误;D项,c(NH3H2O):c(H2X)DpH8时,100.7思路点拨(1)Ka1pHlg Ka1lg 同理:pHlg Ka2lg (2)当pH7.4时,lg 1,可求lg Ka16.4当pH9.3时,lg 1,可求lg Ka210.3。(3)Ka1Ka2,pH8可求100.7。DB项,在相同条件下,Ka1Ka2,然

25、后结合图像知,曲线m表示lg 与pH的关系,曲线n表示lg 与pH的关系,错误;A项,根据m曲线上的点(9.3,1)可以计算出H2X的Ka21019.31010.3,根据n曲线上的点(7.4,1)可以计算出Ka11017.4106.4,H2X的Ka21010.3100.711100.71011,故Ka2(H2X)的数量级为1011,错误;C项,由H2X的Ka1106.4,Ka21010.3可知,25 时,HX的电离常数为1010.3,HX的水解平衡常数Kh107.6,Ka2c(X2),错误。1(2020枣强中学模拟)常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中的微粒的物质的量分

26、数(X)随lg c(OH)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKb1(N2H4)106B反应N2HN2H42N2H的pK9.0(已知:pKlg K)CN2H5Cl溶液中c(H)c(OH)DN2H5Cl溶液中存在c(Cl)c(OH)c(N2H)2c(N2H)c(H)B当lg c(OH)15.0时,c(N2H)c(N2H),电离方程式为N2HH2ON2HOH,Kb2(N2H4)c(OH)1015,反应N2HN2H42N2H的K109,pK9.0,B项错误。225 时,向NaHCO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A25 时,H2CO3的一级电离

27、Ka1(H2CO3)1.0106.4BM点溶液中:c(H)c(H2CO3)c(Cl)2c(CO)c(OH)C25 时,HCOH2OH2CO3OH的Kh1.0107.6D图中a2.6BA项,lg Ka1lg pH17.46.4,Ka1106.4,正确;B项,根据电荷守恒和物料守恒可知M点溶液中存在c(H)c(H2CO3)c(Cl)c(CO)c(OH),错误;C项,Kh107.6,正确;D项,6.4a9,a2.6,正确。3(2020济宁二模)已知:plg 。 室温下,向0.10 molL1的HX溶液中滴加0.1 molL1的NaOH溶液,溶液pH随p的变化关系如图。下列说法正确的是()Aa点溶液中

28、:c(HX)c(X)0.10 molL1Bb点坐标为(0,4.75)Cc点溶液中:c(Na)10c(HX)D溶液中水的电离程度:cbaBKa(HX),则lg Ka(HX)lg lg c(H)lg pHppH,由图中数据求得Ka(HX)104.75。设0.10 molL1的HX溶液中c(H)x,则有104.75,解得x约为102.9 molL1,所以0.10 molL1的HX溶液pH约为2.9,当pH3.75时说明已知滴入了部分NaOH溶液,溶液的体积增大,所以c(HX)c(X)0.10 molL1,A项错误;将p0代入lg Ka(HX)ppH,得此时pH4.75,所以b点坐标为(0,4.75)

29、,B项正确;c点溶液,lg 1,则0.1,即c(X)10c(HX),由电荷守恒得c(Na)c(H)c(X)c(OH)10c(HX)c(OH),而c点pHc(OH),故10c(HX)c(Na),C项错误;溶液pH越小,HX电离产生的c(H)越大,对水的电离的抑制程度越大,故溶液中水的电离程度大小为:cba,D项错误。4室温下,向20.00 mL 0.10 molL1一元弱碱MOH溶液中滴入0.10 molL1的盐酸,溶液的AG与所加盐酸的体积关系如图所示,已知AGlg 。下列有关叙述不正确的是()A50 下,AG0,此时溶液显中性Ba点对应溶液中H2O电离出的c(H)1.01011 molL1C

30、d点对应溶液中c(Cl)c(H)c(M)c(MOH)Db点对应溶液中4c(M)4c(MOH)3c(Cl)D根据AG的定义,可知AG0说明c(H)c(OH),此时溶液一定显中性,A项正确;根据a点对应溶液为0.10 molL1 MOH溶液,此时AG8,结合AG的定义,可以得出a点对应溶液的pH11,则H2O电离出的c(H)1.01011 molL1,B项正确;d点溶液为等物质的量的MCl与HCl的混合溶液,溶液中c(Cl)c(H)c(M)c(MOH),C项正确;b点溶液为MCl和MOH的混合溶液,且MCl的物质的量为MOH的3倍,根据物料守恒,可以得出3c(M)3c(MOH)4c(Cl),D项错误。真题验收1(2020全国卷,T13)以酚酞为指示剂,用0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。比如A2的分布系数:(A2)下列叙述正确的是()A曲线代表(H2A),曲线代表(HA)BH2A溶液的浓度为0.200 0 molL1CHA的电离常数Ka1.0102D滴定终点时,溶液中c(Na)2c(A2)c(HA)C由题图可知加入40 mL NaOH溶液时达到滴定终点,又H2A为二元酸,则H2A溶液的浓度为0.100 0 molL1,由题图可知,没有加入NaOH溶液时

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