硫磺熏蒸中药的危害与防范课件

1、硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范1 南京中医药大学南京中医药大学 李林李林 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 央视经济半小时：甘肃陇西药农用硫磺熏央视经济半小时：甘肃陇西药农用硫磺熏 当归等药材当归等药材 中央电视台财经频道中央电视台财经频道经济半小时经济半小时2011年年4月月 3日和日和9日日报道：甘肃陇西产的报道：甘肃陇西产的当归当归、党参、黄芪、党参、黄芪等等 中药材采收后经硫磺熏蒸处理，节目播出后引起强中药材采收后经硫磺熏蒸处理，节目播出后引起强 烈反响，受到全社会烈反响，受到全社会广泛关注广泛关注。 一、背一、背 景景 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏

2、蒸中药的危害与防范 中国广播网中国广播网2011年年6月月8日日报道：江苏省射阳县洋马镇每年两报道：江苏省射阳县洋马镇每年两 千吨上下的菊花产量中，却有大约千吨上下的菊花产量中，却有大约200吨用硫磺熏制的菊花吨用硫磺熏制的菊花 充斥其中，流向市场。充斥其中，流向市场。 江苏射阳每年江苏射阳每年200200吨吨“菊花菊花” 一、背一、背 景景 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 加工用硫磺熏加工用硫磺熏 人参人参(糖参、生晒参糖参、生晒参)、黄连、黄连(云连云连)、川贝母、浙贝母、白芷、川贝母、浙贝母、白芷、 白及、牛膝、山药、泽泻、天麻、天冬、天花粉、天南星、乌白及、牛膝、山药

3、、泽泻、天麻、天冬、天花粉、天南星、乌 头头(白附片白附片)、半夏、葛根、山奈、百合、白附子、金银花、菊、半夏、葛根、山奈、百合、白附子、金银花、菊 花花(亳菊、怀菊亳菊、怀菊)、甘遂。、甘遂。 贮藏用硫磺熏贮藏用硫磺熏 有文献记载的大约有有文献记载的大约有 50 种药材种药材 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 最早的文字记载见于最早的文字记载见于1900年年温县县志温县县志 “经净水浸泡、薰、晾、搓拔成形，经净水浸泡、薰、晾、搓拔成形， 切头打光切头打光” 1900年前，在怀山药最正宗的产地河南温县（古称年前，在怀山药最正宗的产地河南温县（古称“怀怀 庆府庆府”）。郑门庄人）

4、。郑门庄人郑国通郑国通在无意中发明了光山药加工在无意中发明了光山药加工 技术，才出现光货技术，才出现光货 开箱洁白光亮，整齐有致，为外商索开箱洁白光亮，整齐有致，为外商索 求之上品。求之上品。 在在 中药材手册中药材手册、 中国药材商品学中国药材商品学、 中药材中药材 产销产销等书籍中也均有用硫磺熏蒸中药材的记载。等书籍中也均有用硫磺熏蒸中药材的记载。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 中国药典中国药典1995年版收载的允许硫年版收载的允许硫 黄熏蒸中药材品种有黄熏蒸中药材品种有山药、牛膝、白山药、牛膝、白 附、附子、金银花、葛根附、附子、金银花、葛根 6 个品种个品种 中国药

5、典中国药典2000年版减为年版减为山药、葛根、湖北贝母山药、葛根、湖北贝母3个品种个品种 中国药典中国药典2005年版删去了所有的品种年版删去了所有的品种 中国药典中国药典2010年版增加了硫黄熏蒸的二氧化硫残留量年版增加了硫黄熏蒸的二氧化硫残留量 的检测方法的检测方法 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 二、硫熏的目的二、硫熏的目的 硫熏的方法硫熏的方法 简便硫磺熏蒸方法简便硫磺熏蒸方法 容器硫磺熏蒸方法容器硫磺熏蒸方法 库房硫磺熏蒸方法库房硫磺熏蒸方法 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 二、硫熏的目的二、硫熏的目的 硫熏的方法硫熏的方法 简便硫磺熏蒸方法简便硫

6、磺熏蒸方法 将硫粉撒入盛有烧红铁片或木炭容器中将硫粉撒入盛有烧红铁片或木炭容器中，待硫黄烟起时，待硫黄烟起时， 将其置于药材附近，用湿布盖住将其置于药材附近，用湿布盖住，外用塑料膜封好。放置外用塑料膜封好。放置 过夜打开封盖过夜打开封盖，待硫磺挥尽即可待硫磺挥尽即可，每百公斤药材使用硫磺每百公斤药材使用硫磺 1.2 kg。这个法操作简便、用硫量小、易于挥散。这个法操作简便、用硫量小、易于挥散 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 二、硫熏的目的二、硫熏的目的 硫熏的方法硫熏的方法 容器硫磺熏蒸方法容器硫磺熏蒸方法 将药材放于熏具将药材放于熏具(烘灶、熏灶、熏箱烘灶、熏灶、熏箱)内内

7、，熏具顶部仅留几个熏具顶部仅留几个 小孔小孔，熏具下部放少量硫磺粉熏具下部放少量硫磺粉，使其燃烧使其燃烧，散发烟雾散发烟雾，必必 须连续熏蒸须连续熏蒸 1012 h，直至熏透为止直至熏透为止，取出晾干。每百公取出晾干。每百公 斤药材使用硫磺斤药材使用硫磺 0.5 kg。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 二、硫熏的目的二、硫熏的目的 硫熏的方法硫熏的方法 库房硫磺熏蒸方法库房硫磺熏蒸方法 用于药材库房存储的杀虫、防腐用于药材库房存储的杀虫、防腐，可依据可依据 需要熏制面积需要熏制面积， 按照一定的硫磺比例量按照一定的硫磺比例量(150250 g/m3)在密闭熏房内进行。在密闭熏

8、房内进行。 分次于分次于 23 d 内烧完内烧完，每日烧每日烧 12 次次，熏后再闷熏后再闷 3 d，可可 以充分发挥作用。以充分发挥作用。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 硫熏的原理硫熏的原理 防虫防虫 防霉防霉 增白增白 便于干燥便于干燥 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 三、硫熏的弊端三、硫熏的弊端 1 、使药材外观性味发生变化、使药材外观性味发生变化 内心变硬内心变硬 颜色变白颜色变白 气味变弱气味变弱味道变酸味道变酸 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 2、药材有效成分被破坏，降低药材原有的疗效、药材有效成分被破坏，降低药材原有的疗效

9、R=OH 芍药苷芍药苷 R=OSO2H 芍药苷亚硫酸酯芍药苷亚硫酸酯 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 3 药材二氧化硫残留超标药材二氧化硫残留超标 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 二氧化硫超标也是药材疗效下降，毒性升高的原因之一二氧化硫超标也是药材疗效下降，毒性升高的原因之一 致畸致突变作用：致畸致突变作用：SO2可使人的外周血淋巴细胞染色体畸变可使人的外周血淋巴细胞染色体畸变(CA)、 姊妹染色单体交换姊妹染色单体交换(SCE)和微核和微核(MN)率均显著增高。而且率均显著增高。而且 SO2体内体内 衍生物

10、可诱发小鼠骨髓嗜多染红细胞微核增加。衍生物可诱发小鼠骨髓嗜多染红细胞微核增加。 全身毒性作用：全身毒性作用：实验显示吸入实验显示吸入 SO2可引起小鼠肺、脑、肝、心、脾、可引起小鼠肺、脑、肝、心、脾、 肾等多个脏器氧化损伤反应。肾等多个脏器氧化损伤反应。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 二氧化硫超标也是药材疗效下降，毒性升高的原因之一二氧化硫超标也是药材疗效下降，毒性升高的原因之一 呼吸道炎症反应：呼吸道炎症反应：长期接触低浓度的长期接触低浓度的 SO2气体时气体时(SO2为为 0.75 ppm)， 一方面可刺激上呼吸道引起支气管平滑肌反射性收缩一方面可刺激上呼吸道引起支气管

11、平滑肌反射性收缩，呼吸阻力增呼吸阻力增 加加，呼吸功能减弱呼吸功能减弱，另一方面刺激和损伤黏膜另一方面刺激和损伤黏膜，使黏膜分泌物增多使黏膜分泌物增多 变稠变稠，纤毛运动受阻纤毛运动受阻，免疫功能减弱免疫功能减弱，导致呼吸道抵抗力减弱导致呼吸道抵抗力减弱，诱诱 发不同程度的炎症发不同程度的炎症，如慢性鼻咽炎、慢性支气管炎、支气管哮喘、如慢性鼻咽炎、慢性支气管炎、支气管哮喘、 肺气肿等。并且使肺癌的发生率也增高。肺气肿等。并且使肺癌的发生率也增高。 增强致癌作用：增强致癌作用：动物实验表明大气中的动物实验表明大气中的 SO2能够增强苯并芘的致癌能够增强苯并芘的致癌 作用作用 硫磺熏蒸中药的危害与

12、防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 人参具有抗氧化能力，可以显著提高人参具有抗氧化能力，可以显著提高 免疫能力，免疫能力， 但人参硫熏后，有效成但人参硫熏后，有效成 分人参皂苷变得不稳定，而且过量的分人参皂苷变得不稳定，而且过量的 SO2，还可显著抵消免疫增强作用和，还可显著抵消免疫增强作用和 抗氧化能力，并且使机体的这两种能抗氧化能力，并且使机体的这两种能 力受到不同程度的损害。力受到不同程度的损害。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范 4 熏蒸产生剧毒物质和环境污染熏蒸产生剧毒物质和环境污染 熏制药材所用硫磺多为天然品熏制药材所用硫磺多为天然品，含一定量的二硫化含一定量的二硫化 砷

13、砷， 2As2S2+7O2=2As2O3+4SO2 硫磺燃烧产生的硫磺燃烧产生的 SO2对空气造成污染对空气造成污染 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范20 四、硫熏的防范四、硫熏的防范 1、完善的法规制度、完善的法规制度 2004年国家食品药品监管局曾下发年国家食品药品监管局曾下发关于对中药材采用硫磺熏关于对中药材采用硫磺熏 蒸问题的批复蒸问题的批复，明确规定：，明确规定：“对于在市场流通领域的部分中药材对于在市场流通领域的部分中药材 和中药饮片，通过采用硫磺熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按和中药饮片，通过采用硫磺熏蒸或浸泡达到外观漂白的行为，应按 违反违反药品管理法药品管理

14、法第四十九条、第七十五条的规定进行查处。第四十九条、第七十五条的规定进行查处。” 第四十九条禁止生产、销售劣药。第四十九条禁止生产、销售劣药。 药品成份的含量不符合国家药品标准的，为药品成份的含量不符合国家药品标准的，为 劣药。劣药。 有下列情形之一的药品，按劣药论处：有下列情形之一的药品，按劣药论处： （一）未标明有效期或者更改有效期的；（一）未标明有效期或者更改有效期的； （二）不注明或者更改生产批号的；（二）不注明或者更改生产批号的； （三）超过有效期的；（三）超过有效期的； （四）直接接触药品的包装材料和容器未经（四）直接接触药品的包装材料和容器未经 批准的；批准的； （五）（五）擅自

15、添加着色剂、防腐剂、香料、矫擅自添加着色剂、防腐剂、香料、矫 味剂及辅料的；味剂及辅料的； （六）其他不符合药品标准规定的。（六）其他不符合药品标准规定的。 第七十五条生产、销售劣药的，没收违第七十五条生产、销售劣药的，没收违 法生产、销售的药品和违法所得，并处违法法生产、销售的药品和违法所得，并处违法 生产、销售药品货值金额一倍以上三倍以下生产、销售药品货值金额一倍以上三倍以下 的罚款；情节严重的，责令停产、停业整顿的罚款；情节严重的，责令停产、停业整顿 或者撤销药品批准证明文件、吊销或者撤销药品批准证明文件、吊销药品生药品生 产许可证产许可证、药品经营许可证药品经营许可证或者或者医医 疗机

16、构制剂许可证疗机构制剂许可证；构成犯罪的，依法追；构成犯罪的，依法追 究刑事责任。究刑事责任。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范21 2 制订药材饮片二氧化硫限量的国家标准制订药材饮片二氧化硫限量的国家标准 韩国韩国 30ppm 台湾台湾 30ppm 美国美国 药用辅料药用辅料 5-80ppm 欧洲欧洲 药用辅料药用辅料 20-400ppm WHO规定每人每日规定每人每日 SO2摄取量摄取量(ADI) 为为 00.7 mg/kg 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范22 2 制订药材饮片二氧化硫限量的国家标准制订药材饮片二氧化硫限量的国家标准 中国国家药典委员会于中

17、国国家药典委员会于2011年发布了中药材中年发布了中药材中SO2残留量残留量 检测限度征求意见稿，规定山药、牛膝、粉葛等检测限度征求意见稿，规定山药、牛膝、粉葛等11种传统习用种传统习用 硫黄熏蒸的中药材及其饮片，硫黄熏蒸的中药材及其饮片， SO2残留量残留量400ppm；其他中药；其他中药 材及其饮片的材及其饮片的SO2残留量残留量150ppm 杭州市食品药品监督管理局向全市中杭州市食品药品监督管理局向全市中 药行业推荐药行业推荐:以低于以低于60ppm作为控制标准。作为控制标准。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范23 3. 加强硫熏药材监管加强硫熏药材监管 国家食品药品监督

18、管理局国家食品药品监督管理局 5 月月 3 日下发通知，要求加强对中药日下发通知，要求加强对中药 材及中药饮片经营企业以及中药材专业交易市场硫熏药材的监督检材及中药饮片经营企业以及中药材专业交易市场硫熏药材的监督检 查；中药制剂及中药饮片生产企业必须制定二氧化硫检测内控标准，查；中药制剂及中药饮片生产企业必须制定二氧化硫检测内控标准， 不按照内控标准进行检验的中药材或中药饮片不得用于生产投料。不按照内控标准进行检验的中药材或中药饮片不得用于生产投料。 通知要求，各级食品药品监管部门要加大市场抽样检验的力度，通知要求，各级食品药品监管部门要加大市场抽样检验的力度， 规范中药材及中药饮片的经营销售

19、行为，强化对中药制剂及中药饮规范中药材及中药饮片的经营销售行为，强化对中药制剂及中药饮 片生产的监督检查。片生产的监督检查。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范24 4.开发硫熏药材的检测方法开发硫熏药材的检测方法 采用采用1HNMR 技术结合模式识别技术结合模式识别 中的主中的主成分分析法成分分析法( PCA) 成功地区成功地区 分硫熏和非硫熏白芷。分硫熏和非硫熏白芷。 利用利用傅里叶变换红外傅里叶变换红外( FTIR) 光光 谱法并结合谱法并结合二阶导数谱二阶导数谱可以对硫熏和可以对硫熏和 非硫熏当归进行快速鉴别。非硫熏当归进行快速鉴别。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药

20、的危害与防范25 电子鼻能够准确区分硫熏半电子鼻能够准确区分硫熏半 夏与自然干燥半夏，不同熏夏与自然干燥半夏，不同熏 制时间的样品在制时间的样品在PCAPCA图上的图上的 分布具有一定的趋势。分布具有一定的趋势。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范26 常用常用SO2检测方法比较检测方法比较 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范27 中国药典中国药典2010年版年版 附录附录IX U 二氧化硫残留量测定法二氧化硫残留量测定法 酸蒸馏酸蒸馏 碘滴定碘滴定 称取适量样品，加入适量水及酸称取适量样品，加入适量水及酸 （盐酸、硫酸、硝酸、柠檬酸等），（盐酸、硫酸、硝酸、柠檬酸

21、等）， 加热，采用气或其他惰性气体将样品中的亚硫酸盐转化的加热，采用气或其他惰性气体将样品中的亚硫酸盐转化的 气体带出，选用适宜的溶剂为吸收液，将其全部转化为硫酸，或根据气体带出，选用适宜的溶剂为吸收液，将其全部转化为硫酸，或根据 亚硫酸根的氧化还原特性，利用碘滴定液进行滴定检测。亚硫酸根的氧化还原特性，利用碘滴定液进行滴定检测。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范28 国家标准国家标准 GB/T 5009.34-2003 “食品中亚硫酸盐的测定食品中亚硫酸盐的测定”中第一法为中第一法为 盐酸副玫瑰苯胺法盐酸副玫瑰苯胺法 利用亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，利用亚硫酸盐与

22、四氯汞钠反应生成稳定的络合物， 再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物， 采用紫外可见分光光度法定量。采用紫外可见分光光度法定量。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范29 5 打好群众基础打好群众基础 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范30 一看一看,因为硫磺熏蒸后的中药颜色过于鲜艳。因此因为硫磺熏蒸后的中药颜色过于鲜艳。因此,对颜对颜 色太鲜亮的饮片要警惕色太鲜亮的饮片要警惕,像山药、天麻、党参等像山药、天麻、党参等,正常情况下正常情况下 应该呈现淡黄色应该呈现淡黄色,如果呈雪白色的话如果呈雪白色的话,肯定是熏蒸

23、过的。肯定是熏蒸过的。 二闻二闻,硫磺熏蒸后的中药通常会有一股较刺鼻的酸味硫磺熏蒸后的中药通常会有一股较刺鼻的酸味,会会 掩盖中药的自然气味。掩盖中药的自然气味。 三捏三捏,硫磺熏蒸后的中药要比未熏蒸的中药材重且质地硫磺熏蒸后的中药要比未熏蒸的中药材重且质地 柔软柔软,手捏可感觉到含水量特别大。手捏可感觉到含水量特别大。 四尝四尝,硫磺熏蒸后的中药通常口尝会觉得发酸硫磺熏蒸后的中药通常口尝会觉得发酸,如天麻如天麻,酸酸 得感觉不到本身具有的甜味。得感觉不到本身具有的甜味。 一看二闻三捏四尝一看二闻三捏四尝 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范31 6 替代技术的研究开发替代技术的研

24、究开发 热风加热干燥技术热风加热干燥技术 红外干燥技术红外干燥技术 微波干燥技术微波干燥技术 冷冻干燥技术冷冻干燥技术 超高压干燥技术超高压干燥技术 真空干燥技术真空干燥技术 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范32 热风加热干燥技术热风加热干燥技术 为外部加热干燥技术，药材为外部加热干燥技术，药材 放入烘房、烘箱等设备放入烘房、烘箱等设备 中后，经干燥的热风带入热量，表面吸收热量后，中后，经干燥的热风带入热量，表面吸收热量后， 经热传导，热量渗透至物料内部，随即升温干燥。经热传导，热量渗透至物料内部，随即升温干燥。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范33 红外干燥技

25、术红外干燥技术 红外线亦称红外线亦称“红外光红外光”。=有显著的热效应。红外线干燥技术有显著的热效应。红外线干燥技术 正是利用其特有的热效应。红外线容易被物体吸收并且其有辐正是利用其特有的热效应。红外线容易被物体吸收并且其有辐 射、穿透力与电磁波对极性物质射、穿透力与电磁波对极性物质,如水分子有特别的亲和力的特如水分子有特别的亲和力的特 点。深入物料内部，转化为物体的内能，使物体在极短的时间点。深入物料内部，转化为物体的内能，使物体在极短的时间 内获得干燥所需的热能，内外同时作用，更为有效，彻底地除内获得干燥所需的热能，内外同时作用，更为有效，彻底地除 去物料中的结合水，从而达到更为理想的干燥

26、效果，从而避免去物料中的结合水，从而达到更为理想的干燥效果，从而避免 加热热传媒体导致的能量损失，有益能源节约，与此同时红外加热热传媒体导致的能量损失，有益能源节约，与此同时红外 线产生容易，可控性良妤，加热迅速、干燥时间短。线产生容易，可控性良妤，加热迅速、干燥时间短。 硫磺熏蒸中药的危害与防范硫磺熏蒸中药的危害与防范34 微波干燥技术微波干燥技术 是一种内部加热的方法。湿物料处于振荡周期极短的微波高频是一种内部加热的方法。湿物料处于振荡周期极短的微波高频 电场内，其内部的水分子会发生极化并沿着微波电场的方向整电场内，其内部的水分子会发生极化并沿着微波电场的方向整 齐排列，而后迅速随高频交变电场方向的交互变化而转动，并齐排列，而后迅速随高频交变电场方向的交互变化而转动，并 产生剧烈的碰撞和摩擦（每秒钟可达上亿次），结果一部分微产生剧烈的碰撞和摩擦（每秒钟可达上亿次），结果一部分微 波能转化为分子运动能，并以热量的形式表现出来，使水的温波能转化为分子运动能，并以热量的形式表现出来，使水的温 度升高而离开物料，从而使物料得到干燥。也就是说，微波进度升高而离开物料，从而使物料得到干燥。也就是说，微波进 入物料并被吸收后，其能量在物料电介质内部转