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1、 四种测试方法为什么与四种测试方法为什么与 四种平均分子量有关系？四种平均分子量有关系？ 按物质的量统计平均分子量： 测定方法：端基分析法、热力学方法、渗透压法 适用范围： 3104 1104 1106 1.数均分子量 n M = ii i n i i n M M n 渗透压法 2 1 =+RTA c cM 当聚合物溶液浓度很低时， 其中，A2为第二维利系数。 当c0时，上式可化为 0 = c RT cM 液柱高度 h 纯溶剂纯溶剂溶液溶液 半透膜 渗透压法 如右图，渗透压试验 直接得到的是液柱高 h，计算分子量时按 下式： 其中，为溶液密度。 00 = cc RTRT M h cc 渗透压法

2、与数均分子量的关系 0 0 = 1 = i i i iii c i iiii ii c n c n cM RTRTcRTc Mcn M RTc M 渗透压法测得的数据均与分子数目有关，故得到 的分子量必为数均分子量 按质量统计平均分子量： 测定方法：光散射法 适用范围： 1103 z M3.Z 均分子量 3 2 = i i iii ii w ii ii Z Mn M M Zn M 超离心沉降法测Z均分子量原理的推导 r 不同质量的分子链沿r分布: dm Km dr 超离心沉降法 上式积分得 0 Kr mm e 式中K反映了分子链被离心出来的趋势, 与分子量,溶液浓度和分子固有密度相关 0 KK

3、 MC M 分子量越大越易被离心 NM C V 浓度越大被离心的越多 M V 高分子自身密度越大 越易被离心 00ii i KK MCKM C 3 00 2 000 iiiii i N M MN M KMK VVV 3 0 2 ii testtest ii N M K C N M 00testtestVtesttestZ K CMK CM VZ MM 用稀溶液粘度法测得的平均分子量 4.黏均分子量 M 有关几个粘度的概念: 相对粘度 0 r 溶液粘度 溶剂粘度 增比粘度0 0 1 spr 比浓增比粘度 / sp C 比浓对数粘度 ln/ r C 特性粘度 00 lim/limln/ spr cc CC sp C ln r C C 0 K M 此经验公式称为 Mark-Houwin非线性方程， 只要知道了参数K和值，即可根据所测得 粘度值计算式样的粘均分子量 实验证明， 当聚合物、溶剂和温度确定以后， 粘度的值只由分子量M决定，即： M 为什么粘度法测得的分子量为粘均分子量呢？ 请看下面证明 0 () sp C KM C 由 i 0iii C ()KC MKC

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