选三第二章复习课

1、第二章第二章 分子结构与性质分子结构与性质(复习课复习课) 知识体系知识体系 共价键（及配位键）共价键（及配位键）形成、特点、键参数形成、特点、键参数 分子的立体构型分子的立体构型 常见空间构型及理论解释常见空间构型及理论解释 分子的性质分子的性质 分子与分子之间的关系（等电子原理、分子与分子之间的关系（等电子原理、 手性异构）、分子本身的性质（极性与非极性、手性异构）、分子本身的性质（极性与非极性、 含氧酸的酸性）、分子与分子之间的作用（范德含氧酸的酸性）、分子与分子之间的作用（范德 华力、氢键及对分子性质的影响）华力、氢键及对分子性质的影响） 一、共价键一、共价键 1、分类、分类 （1）按

2、共用）按共用 电子对数分电子对数分 单键单键 双键双键 三键三键 （2）按极性分）按极性分 极性键极性键 非极性键非极性键 （3）按成键方式分）按成键方式分 2、键参数、键参数 键键 键键 键能键能 键长键长 键角键角 衡量化学键的稳定性衡量化学键的稳定性 描述描述分子的立体构型分子的立体构型的重要因素的重要因素 一般地，形成的共价键的键能越大，键长越短，共价键一般地，形成的共价键的键能越大，键长越短，共价键 越稳定，含有该键的分子越稳定，化学性质越稳定。越稳定，含有该键的分子越稳定，化学性质越稳定。 （共价键极性强弱的比较：（共价键极性强弱的比较： 电负性差值越大，极性越强）电负性差值越大，

3、极性越强） 3、特殊的共价键、特殊的共价键配位键配位键 成键特点：一方提供孤对电子，一方提供空轨道成键特点：一方提供孤对电子，一方提供空轨道 配离子：中心离子、配体、配位原子、配位数配离子：中心离子、配体、配位原子、配位数 讨论讨论1:（13四川）四川）短周期主族元素短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依的原子序数依 次增大，次增大，W、X原子的最外层电子数之比为原子的最外层电子数之比为4:3，Z原子比原子比X原子原子 的核外电子数多的核外电子数多4。下列说法正确的是（）。下列说法正确的是（） AW、Y、Z的电负性大小顺序一定是的电负性大小顺序一定是ZYW BW、X、Y、Z的原子半径大小顺序

4、可能是的原子半径大小顺序可能是WXYZ CY、Z形成的分子空间构型可能是正四面体形成的分子空间构型可能是正四面体 DWY2分子中分子中键与键与键的数目之比是键的数目之比是2:1 C 讨论讨论2： （13山东）山东） （3）BCl3和和NCl3中心原子的杂化方式分别为中心原子的杂化方式分别为_和和 _。第一电离能介于。第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有之间的第二周期元素有 _种。种。 （4）若）若BCl3与与XYm通过通过B原子与原子与X原子间的配位健结合形成配合原子间的配位健结合形成配合 物，则该配合物中提供孤对电子的原子是物，则该配合物中提供孤对电子的原子是_。 sp2 sp3 X 3

5、 讨论：讨论：（1313全国）硅是重要的半导体材料。回答下列问题全国）硅是重要的半导体材料。回答下列问题: : (5)(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列事实碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列事实: : 硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远 不如烷烃多，原因是不如烷烃多，原因是 。 SiH4的稳定性小于的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是，更易生成氧化物，原因是 。 (6)在硅酸盐中，在硅酸盐中，SiO44 四面体 四面体(如下图如下图(a)通过共用顶角氧离子通过共用顶角氧离子 可形成

6、岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为为 一种无限长单链结构的多硅酸根；其中一种无限长单链结构的多硅酸根；其中Si原子的杂化形式为原子的杂化形式为 。Si与与O的原子数之比为的原子数之比为 化学式为化学式为_ 硅烷中的硅烷中的SiSi键和键和SiH键的键能小于烷烃分子中键的键能小于烷烃分子中CC键键 和和CH键的键能，稳定性差，易断裂，导致长链硅烷难以形成，键的键能，稳定性差，易断裂，导致长链硅烷难以形成， 所以硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多。所以硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多。 由于键能越大，物质越稳定，由于键能越大，物质越

7、稳定，CH键的键能大于键的键能大于CO键的键能，故键的键能，故CH键比键比CO键键 稳定；而稳定；而SiH键的键能却远小于键的键能却远小于SiO键的键能，所以键的键能，所以SiH键不稳定，而倾向于形成键不稳定，而倾向于形成 稳定性更强的稳定性更强的SiO键，即更易生成氧化物。键，即更易生成氧化物。 sp3 1:3 SiO32 二、分子的立体构型二、分子的立体构型 两个重要理论两个重要理论 键对数键对数孤电子对数孤电子对数 分子的立体构型分子的立体构型 VSEPR模型模型 价层电子对数价层电子对数杂化轨道类型杂化轨道类型 孤电子对数孤电子对数 键个数键个数 (a-xb)/2 234 spsp2s

8、p3 234 直直 线线 形形 平平 面面 三三 角角 形形 四四 面面 体体 直线形直线形 平面三角形平面三角形 四面体形四面体形 BeCl2、CO2 BF3、SO3 CH4、NH4+、SO42- 中心原子中心原子 不含孤对电子不含孤对电子 三角锥形三角锥形 V形形 H2O、H2S NH3、H3O+ 中心原子中心原子 有孤对电子有孤对电子 杂化类型杂化类型 的推断的推断 确定价层电子对数确定价层电子对数 判断判断杂化轨道数杂化轨道数 判断杂化类型判断杂化类型 分子立体构型分子立体构型 的推断的推断 确定价层电子对数确定价层电子对数 判断判断VSEPR模型模型 再次判断孤电子对数确立分子的立体

9、构型再次判断孤电子对数确立分子的立体构型 讨论讨论3：A、B、C、D、E五种短周期元素，原子序数依次增大，五种短周期元素，原子序数依次增大， B与与C能层数相同，能层数相同，D与与E能层数相同，能层数相同，C与与D价电子结构相同，价电子结构相同， 基态时基态时B、C、D原子核外皆有原子核外皆有2个未成对电子，个未成对电子，A、E只有只有1个个 未成对电子，未成对电子，A能分别与能分别与B、C、D、E形成不同的分子。形成不同的分子。 (1)写出基态时写出基态时B的电子排布图的电子排布图 ，E的原子结构示意图的原子结构示意图 。 (2)写出写出BCD的电子式的电子式 。 (3)根据题目要求完成以下

10、填空：根据题目要求完成以下填空： EC3-中心原子杂化方式中心原子杂化方式 ；DC3中心原子杂化方式中心原子杂化方式 ； EC4-微粒中的键角微粒中的键角 ；BC32-微粒的键角微粒的键角 ； DE2分子的立体构型分子的立体构型 ；B2A2分子的立体构型分子的立体构型 。 (4)A2BC2分子中分子中键数目为键数目为 ，键数目为键数目为 。 (5)与与CO2互为等电子体的微粒互为等电子体的微粒有有 、 、 (要求写一种分子和一种离子要求写一种分子和一种离子)。 sp3 sp2 10928 120 V形形 直线形直线形 4 1 N3-、SCN-、CNO- CS2 三、分子的性质三、分子的性质 1

11、、分子本身的性质、分子本身的性质 *判断方法判断方法 矢量运算法：向量和是否为零矢量运算法：向量和是否为零 经验判断法：正负电荷中心是否重合（直线形、经验判断法：正负电荷中心是否重合（直线形、 平面正三角形、正四面体）平面正三角形、正四面体） （1）分子的极性）分子的极性本质：正负电荷的中心能否重合本质：正负电荷的中心能否重合 *含氧酸的化学式写成含氧酸的化学式写成(HO)mROn n值越大，酸性越强值越大，酸性越强 （2）含氧酸的酸性）含氧酸的酸性(HO)mROn 另：在另：在ABn型分子中型分子中A原子没有孤对电子一般为非极性分子；原子没有孤对电子一般为非极性分子； 在在ABn型分子中型分

12、子中A原子化合价绝对值等于价电子数，一般原子化合价绝对值等于价电子数，一般 为非极性分子；为非极性分子； 2、分子与分子之间的作用、分子与分子之间的作用 定义定义 范德华力范德华力氢键氢键 作用作用 微粒微粒 强弱强弱 对物质对物质 性质的性质的 影响影响 分子间普遍存在分子间普遍存在 的作用力的作用力 已经与电负性很强的已经与电负性很强的 原子形成共价键的氢原子形成共价键的氢 原子与另一分子中电原子与另一分子中电 负性很强的原子之间负性很强的原子之间 的作用力的作用力 分子间或分子内氢原子分子间或分子内氢原子 与电负性很强的与电负性很强的F、O、 N之间之间 分子之间分子之间 弱弱较强较强

13、范德华力越大，范德华力越大， 物质熔沸点越高。物质熔沸点越高。 1、极性越大，范德华力越大、极性越大，范德华力越大 2、组成结构相似，、组成结构相似， 相对分子质量越大，相对分子质量越大， 范德华力越大范德华力越大 对某些物质的溶解性、对某些物质的溶解性、 熔沸点都产生影响熔沸点都产生影响 分子间氢键越强，熔沸分子间氢键越强，熔沸 点越高；溶质与溶剂分点越高；溶质与溶剂分 子间能形成氢键，则子间能形成氢键，则 能增加溶质的溶解度能增加溶质的溶解度 共价键共价键 原子之间通过原子之间通过 共用电子对形共用电子对形 成的化学键成的化学键 相邻原子之间相邻原子之间 很强很强 物质的稳定性物质的稳定性

14、 讨论讨论4：下列对一些实验事实的理论解释正确的是下列对一些实验事实的理论解释正确的是 （ ） 实验事实实验事实理论解释理论解释 A SO2溶于水形成的溶液能溶于水形成的溶液能 导电导电 SO2是电解质是电解质 B白磷为正四面体分子白磷为正四面体分子白磷分子中白磷分子中PP间的键角是间的键角是 10928 C 1体积水可以溶解体积水可以溶解700体积体积 氨气氨气 氨是极性分子可形成氢键且与氨是极性分子可形成氢键且与 水微弱反应水微弱反应 D HF的沸点高于的沸点高于HClHF的键长比的键长比HCl的键长短的键长短 3、分子与分子的关系、分子与分子的关系 （1）等电子体：）等电子体： 条件：条

15、件：等原子数和等价电子总数等原子数和等价电子总数 原理：原理：具有相似的化学键特征，具有相似的化学键特征， 它们的许多性质是相近的。它们的许多性质是相近的。 手性分子必须存在手性原子手性分子必须存在手性原子与四个互不相同的原子或原子团与四个互不相同的原子或原子团 相连。相连。 （2）手性异构：）手性异构： 组成相同，分子结构不同，但互为镜像，这两种分子互为异构体。组成相同，分子结构不同，但互为镜像，这两种分子互为异构体。 讨论讨论5：(10江苏江苏)乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上 曾用曾用CaC2与水反应生成乙炔。与水反应生成乙炔。 （1）CaC2中中

16、C22-与与O22+互为等电子互为等电子 体，体，O22+的电子式可表示为的电子式可表示为 ；1molO22+中含有的中含有的键数键数 目为目为 。 （2）将乙炔通入）将乙炔通入 溶液生成溶液生成 红棕色沉淀。基态核红棕色沉淀。基态核 外电子排布式为外电子排布式为 。 （3）乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈）乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈 。丙烯腈。丙烯腈 分子中碳原子轨道杂化类型是分子中碳原子轨道杂化类型是 ；分子中处于同一直线上的；分子中处于同一直线上的 原子数目最多为原子数目最多为 。 3 2 () Cu NHCl 22 Cu C 2 ()H CCHCN 讨论讨论6：（13江苏）江苏） 元素元素X

17、位于第四周期，其基态原子的内层轨位于第四周期，其基态原子的内层轨 道全部排满电子，且最外层电子数为道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素。元素Y基态原子的基态原子的3p轨道轨道 上有上有4个电子。元素个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的的原子最外层电子数是其内层的3倍。倍。 (2)在在Y的氢化物的氢化物(H2Y)分子中，分子中，Y原子轨道的杂化类型是原子轨道的杂化类型是 。 (3)Z的氢化物的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因，其原因 是是 。 (4)Y与与Z可形成可形成YZ42 YZ42 的空间构型为 的空间构型为 (用文字描述用文字描述)。 写出一种与写出一种与YZ42 互为等电子体的分子的化学式： 互为等电子体的分子的化学式： 。 (5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物的氯化物与氨水反应可形成配合物X(NH3)4Cl2，1mol该该 配合物中含有配合物中含有键的数目为键的数目为 。 sp3 水分子与乙醇分子之间形成氢键水分子与乙醇分子之间形成