仪分实验-实验 2 紫外-可见分光光度法

1、编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 射射 线线 x 射射 线线 紫紫 外外 光光 红红 外外 光光 微微 波波 无无 线线 电电 波波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可可 见见 光光 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 hc hEEE 02 h S2 S1 S0 S3 E2 E0 E1 E3 02 EEh h h h 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：200

2、6年年9月月 吸收光谱吸收光谱 Absorption Spectrum S2 S1 S0 S3 h E2 E0 E1 E3 S2 S1 S0 h A h h h 分子内电子跃迁分子内电子跃迁 带状光谱带状光谱 A 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 定性分析与定量分析的基定性分析与定量分析的基 础础 定性分析基础定性分析基础 定量分析基础定量分析基础 物质对光物质对光 的选择吸收的选择吸收 A B A )( max A)( max B 在一定的实验在一定的实验 条件下，物质对条件下，物质对 光的吸收与物质光的吸收与物质 的浓度成正比。的浓度成正比。 A C

3、增增 大大 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 透光率透光率 （透射比）（透射比） 透光率定义：透光率定义： 0 I I T t T 取值为取值为0.0 % 100.0 % 全部吸收全部吸收T = 0.0 % 全部透射全部透射T = 100.0 % 入射光入射光 I0透射光透射光 It Lambert Beer Law: KcbA K K：吸光系数吸光系数 入射光波长入射光波长物质的性质物质的性质温度温度 AKcbTlg 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 A C 吸光定律吸光定律 A或或 吸收光谱吸收光谱 A C max

4、 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 吸光度的加合性吸光度的加合性 多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光 度具有加合性，即度具有加合性，即 i ii ii iii cbbcAA 对吸收定律偏离对吸收定律偏离 A C 主要原因主要原因 非单色光非单色光 吸光质点的相互作用吸光质点的相互作用 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 三三 吸光分析仪的基本构造吸光分析仪的基本构造 0.575 光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测器检测器显示显示 I0 It 参比参比 样品样品

5、入射光入射光 I0透射光透射光 It 请注意与定义比较请注意与定义比较未 未考虑吸收池和溶剂对光子的作用考虑吸收池和溶剂对光子的作用 KcbA 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 单波长单光束分光光度计单波长单光束分光光度计 0.575 光源光源单色器单色器 吸收池吸收池 检测器检测器显示显示 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 单波长双光束分光光度计单波长双光束分光光度计 比值比值 光源光源单色器单色器 吸收池吸收池检测器检测器 显示显示 光束分裂器光束分裂器 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006

6、年年9月月 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 实验四 苯酰丙酮的吸收光谱及电子跃迁 一 原理提要 CC H2 CCH3 OO C H CCH3 OO H 结构特点：电子云密度不均，极性大；电子云密度平均化，极性大； 溶解性：极性溶剂（偶极偶极相互作用） 或 质子性溶剂 （分子间氢键） 非极性溶剂 吸收特性： 跃迁能级差较大 跃迁能级差较小 吸收峰（240250nm）吸收峰（280310nm） 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 溶剂极性对不同电子跃迁类型吸收谱带的影响 能能量量 性性 极极 Pi Pi* n Pi* n

7、Pi E1 E2 E1 减小；吸收峰红移 E2 增大；吸收峰蓝移 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 二 实验内容 三 注意事项 有机废弃液 的回收！ 对照 苯酰丙酮在 乙醚 和水 中的吸收光谱 分析 溶剂极性对苯酰丙酮 酮式和烯 醇式 异构体型体分布的影响 考察 吸收谱带随熔剂极 性改变的移动情况 判断 酮式 和 烯醇式 异构体吸 收峰各自的电子跃迁类型 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 实验二实验二 钴和铬混合液的同时测定钴和铬混合液的同时测定 一一 原理提要原理提要 配合物的吸配合物的吸 收光谱性质收光谱性质 中心

8、金属的性质中心金属的性质 （主量子数、价态）（主量子数、价态） 配体的性质配体的性质 环境与介质因素环境与介质因素 A 1 = 11 C1 + 12 C2 A 2 = 21 C1 + 22 C2 L-BL-B定律定律 吸光度的加和性吸光度的加和性 由钴和铬的标准吸收曲线算得由钴和铬的标准吸收曲线算得 ii 后，解联后，解联 立方程即可得到混合液中两组分各自的浓度。立方程即可得到混合液中两组分各自的浓度。 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 各种配位场中金属各种配位场中金属d轨道能级的分裂情况轨道能级的分裂情况 立方体场立方体场四面体场四面体场球形场球形场 八

9、面体场八面体场 拉长八面体场拉长八面体场 (反式构型反式构型) 平面四方平面四方 型场型场 22 xy d d xy ,d yz ,d xz dx 2 -y 2 ,dz 2 d xy ,d yz ,d xz dx 2 -y 2 ,dz 2 dz 2 d xy ML 8 ML 4 M ML 6 ML 4 L 2 ML 4 xzyz d ,d g e 2g t e 2 t xyyxyz d ,d ,d 222 x -yz d,d 2g t g e 1g b 2g b 1g a g e 编写教师：李顺华编写教师：李顺华编写日期：编写日期：2006年年9月月 二二 注意事项：注意事项： 1） 样品测定的顺序；样品测定的顺序； 2） Cr(H2O)63+吸收峰的选取；吸收峰的选取； 3） 废液的回收废液的回收（污染！）（污染！）。 三三 数据处理数据处理 1）绘制吸收光谱，确定两标准组分的吸收峰位；