四川农业大学王晗光有机化学 醛酮醌PPT学习教案

1、会计学1四川农业大学王晗光有机化学四川农业大学王晗光有机化学 醛酮醌醛酮醌n醌的结构、性质醌的结构、性质第1页/共77页RCRORCOArCArOArRCHOCHOAr第2页/共77页第3页/共77页 3）根据分子中是否含有C-C不饱和键第4页/共77页CH3CHCHCH2CHOCH3CH3第5页/共77页CH3COHHOC2H5S-3-羟基-2-戊酮CH3OCH3CCH2CHCH34-甲基-2-戊酮CH3COCH2CHCHOCH32-甲基-4-氧代戊醛第6页/共77页 选择含有羰基和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羰基最近一端开始，书写时须注明不饱和键和羰基的位置。2 不饱和脂肪醛、酮的

2、命名第7页/共77页CH2CHCH3OCCH3OCHC第8页/共77页 脂环酮有环外酮（羰基不在环上）和环内酮（羰基在环上）之分， 环外酮的命名与芳香酮相似。例如：第9页/共77页 环内酮以环为母体，将环上的侧链作为取代基，并根据成环的碳原子数命名为“环某酮”。环上碳原子的编号从羰基开始，并按最低系列进行。第10页/共77页HCOH.第11页/共77页第12页/共77页CCHR(H)O第13页/共77页CCOOHOHH+H2OCO+CN-HCNH+CN-CO- CNCCNOH第14页/共77页COHHHHH HOCRCOCH3CH3CORCH3CCH3O 从电子效应分析 羰基碳原子上连的烃基越

3、少或相连的烃基供电子能力越弱，则羰基碳原子上的电子密度越低，所带的正电荷越高，越有利于亲核试剂的进攻，促进反应的进行。第15页/共77页第16页/共77页CH3CHCOOHCHOHCHCHCHCH3CHOHgSO4H2SO4+H2OHCNCH3CHCNOHOHCOOHCH3CHOHCOOHOH第17页/共77页COR(CH3)H+NaHSO3RCSO3HO-Na+H(CH3)RCOHHSO3Na.第18页/共77页R RC CS SO O3 3N Na aO OH HH H( (C CH H3 3) )+ +H HC Cl lR RC CO OH H( (C CH H3 3) )+ +N Na

4、 aC Cl lH H2 2O O+ + +S SO O2 2CH3CHO+NaHSO3CH3CHSO3NaOH+NaHSO3CH3CSO3NaOHCH3CCH3OCH3第19页/共77页+NaHSO3OHPhCHOPhCHSO3Na 在实验室中，常用这个反应来鉴别醛、脂肪族甲基酮和碳原子数少于8个的环内酮。同时，由于生成的-羟基磺酸钠能为稀酸或稀碱分解为原来的醛、酮,因而实验室中也常用此反应从别的有机物中分离、提纯醛、酮。第20页/共77页OMgXCRMgX+OCRH2OH+COHR第21页/共77页仲醇的制备CO+RMgXCOMgXRHRRHH2OH+COHRRH甲醛与之加成再水解可制伯醇

5、，甲醛以外的醛与之加成再水解可制仲醇,酮与之加成再水解可制叔醇.第22页/共77页叔醇的制备CO+RMgXCOMgXRRRRRH2OH+COHRRR所有的醛、酮都可以与格氏试剂发生加成反应第23页/共77页CH3CHCH3MgBrCH3CHCH2OHCH3HCHOH+/H2OCH3CH3CHCH2OHCH3CH=CH2CH3CH=CH2HBrCH3CHCH3BrMg第24页/共77页ORROHRHCOHCHOHRCHOROR+HOHROH第25页/共77页CH3CHO+CH2OHCH2OHCH3CHOOCH2CH2CH3CHO+OHOCHCH3OHHCOCH2CH2CH2CH2OHHOCHO第

6、26页/共77页CHOHHOHOHHOHHCH2OHHOHOCHOOHOHHOHHHHCH2OHCHOOHOHHOHHHHCH2OHHO第27页/共77页 缩醛在碱性水溶液中较为稳定，但在酸性水溶液中很容易水解为原来的醛和醇。例如： 因此，有机合成上常利用形成缩醛再水解的办法来保护醛基。第28页/共77页CH2=CHCHOCH2CHCH3OH无水HClCHOCH3OCH3Cl2CH2CHCHOCH3OCH3ClClCH2CHCHOCH3OCH3NaOHH2OOHOHCH2CHCHOHOHH+H2OOC H2=C H C H OC H2C H C HO HO HO第29页/共77页RH(CH3)

7、OCRCH(CH3)OHOH第30页/共77页CCClClCl COHCClClCl HOHOHHOH HOHCCCOOOCCCOOOHOH第31页/共77页NH2OHNH2NH2NH2NHC6H5NO2NO2NH2NHNH2R(Ar)OH2NNHCNH2第32页/共77页CO+NH2YCNH2YO-+.CNHYOHH2O-CNY从反应的过程看，整个反应是由加成再脱水两步进行的，但从最终反应产物的结果看，整个反应相当于：第33页/共77页CONH2R(Ar)NH2OHNH2NH2NO2NO2NH2NHCNR(Ar)CNOHCNNH2NO2NO2NHCNCNNHCNH2OOH2NNHCNH2第3

8、4页/共77页CH3CCH3O+H2NOHCH3CCH3NOHCH3CHO+NH2NHC6H5CH3CHNNHC6H5CH3CH2CCH3NNHC6H5第35页/共77页第36页/共77页第37页/共77页 1） -卤代及卤仿反应COCH3Br+BrCOCH2BrOHBr2CCHBr2OOHBr2COCBr3第38页/共77页CH3CHO+Br2CHBr3+HCOONa+CH3CCH3OI2NaOHCHI3CH3COONa-CHI3+OOCH3CO-CH3CCI3OH-IIIOCCH3COH第39页/共77页CH3CHROHCH3CROCH3CHCH2CH3OHCH3CHROHNaOICH3C

9、RO第40页/共77页CH3CHOOH-CH2CHO-第41页/共77页H2OCHCHOCH3CHOHCH3CHCH2CHOCH3COH+CH2CHO-CH3CCH2CHOHO-CH3CHO+HCH2CHOOH-CH3CHCH2CHOOHOHCH3CHCH2CHO第42页/共77页 第43页/共77页CHCHCHOH2O-OHCHCH2CHO+CHOCH3CHO第44页/共77页- -盐酸盐酸n武武开反应开反应n黄鸣龙反应黄鸣龙反应第45页/共77页RCOH(R)第46页/共77页AgNO3 +NaOHAgOHNH3.H2OAg(NH3)2OH第47页/共77页Ag(NH3)2OH+2+Ag+

10、NH3+H2O23ArCHOArCOONH4RCOR+Ag(NH3)2OH32H2O+NH3+Ag+RCOO-NH4+OH-22+Ag(NH3)2+RCHO第48页/共77页COOKCHOCHOCOONaCu+RCHORCOONa+Cu2O+COOKCOONaCHOHCHOH+RCHO+Cu2O+ Cu2RCOO-第49页/共77页+ Cu2ArCHO+ Cu2RCOR1 托伦试剂氧化脂肪醛和芳香醛，斐林试剂可以氧化脂肪醛，但不能氧化2 这三种试剂具有氧化选择性，不能氧化碳碳双键或碳碳三键、羟基和酮（ -羟基酮除外）。第50页/共77页CH3CHCHCHOKMnO4CH3CH=CHCOOHCH

11、3COOH+CO2Ag+RCH OKMnO4H+RCOOH第51页/共77页RCH2CCH2ROHNO3RCOOH HOOCCH2RRCH2COOH HOOCR12+CH3CH2COOH+CH3COOHHNO3OCH3CCH2CH3CO2+第52页/共77页CHOCHOCH3O托伦试剂AgAg无变化斐林试剂无变化Cu2O (砖红色)CHOCHOCH3O第53页/共77页RCHO+H2NiRCH2OHRCRO+H2NiRCHROHCHCHOCH3CHCH3CH2CH2CH2OHNiH2COCH3H2NiCCH3HOH第54页/共77页CHCH2OHCH3CHNaBH4CHCHOCH3CH第55页

12、/共77页H2O+CH2HOCZn HgHCl-+CH2CHCH2COCH3不能用此法还原CHCH3CH3CH2CH2CH3第56页/共77页C CO OC CH H3 3H H2 2N NN NH H2 2C CC CH H3 3N NN NH H2 2N Na aO OH HC CH H2 2C CH H3 34）武开反应第57页/共77页4）黄鸣龙反应COCH3H2NNH2,NaOH(HOCH2CH2)2O,CH2CH3CH3CH2CH2COCl AlCl3COCH2CH2CH3Zn-Hg/HClCH2CH2CH3CH2第58页/共77页CHO2NaOHCOONa+CH2OHArCHO+

13、HCHONaOH+ArCH2OHHCOONa第59页/共77页HCHO CH3CCH3CH3CHONaOHHCOONa CH3CCH3CH3CH2OH浓通常芳香醛还原为醇，脂肪醛氧化为酸。都为脂肪醛主要甲醛被氧化，而另一脂肪醛被还原。第60页/共77页CHOCH3OH无水HClCHOCH3OCH3CHONO2CHOHNO3H2SO4CHOCH3OCH3NO2H+H2ONO2CHO第61页/共77页第62页/共77页OOH2NOHCl2NClClOONOHOHCl2ClClOOClCl第63页/共77页OOH2-OHOH第64页/共77页CH2CHOHH2N NH2NaOHZn HgHClH2,

14、Ni(H)CH3 COH(R)I2 NaOH+CH3ICH3CHCHCHOOH-HCNCOHCNNaHSO3CSO3NaOHROHH+COHCOROHRMgBrH2OROHCORORCROHH2N YCNYHNO3RCOOH HCOOH CH3COOH RCOOH+Cu2CO2 H2O+Ag(NH3)2+CH3COO- Cu2OCH3COO-Ag+OH-R3CCOO- R3CCH2OH+a H第65页/共77页第66页/共77页CH3CCH3N NHOOCH3COCH3Br第67页/共77页CH3CHOCH2OHCH2OH()CH3CHOOCH2CH2（9） CH3CH2CHCHCHOOHCH

15、3CH3CH2C=CCHOCH3第68页/共77页Cu/H2O/H+NaOH2HCCH2CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHONiH2CH3CH2CH2CH2OH5(1)第69页/共77页CH3CHCH3OHHBr无水乙醚（CH3）2CHMgBrCH3CHBrCH3+MgCu/H2O/H+CH3CHCH3OHCH3COCH3无水乙醚+（CH3）2CHMgBr产物+无水AlCl3COCH2CH3CH3CH2COClCH2CH2CH3ZnHgHCl (6)第70页/共77页I2OHABCDCHI3Ag+OHAgAgI2OHCHI3无现象无现象无现象无现象第71页/共77页ABCDAg+OHAgI2OHCHI3无现象无现象无现象