仪器分析实验实验35汞膜电极快速极谱法测定镉和锌

1、编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月 伏安法伏安法是以测量电解过程中极化电极的是以测量电解过程中极化电极的电流电流电位曲线来确定溶液中待测离子电位曲线来确定溶液中待测离子浓度的浓度的电化学分析方法电化学分析方法。使用滴汞电极。使用滴汞电极或其它表面能够周期性更新的液体电极或其它表面能够周期性更新的液体电极为工作电极的为工作电极的伏安法伏安法，称为极谱法。，称为极谱法。伏安分析法伏安分析法编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年1

2、1月月 伏安法是一种特殊的电伏安法是一种特殊的电解分析方法，以小面积、解分析方法，以小面积、易极化的电极作工作电易极化的电极作工作电极，以大面积、不易极极，以大面积、不易极化（去极化）的电极为化（去极化）的电极为参比电极组成电解池，参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶电解被分析物质的稀溶液，由所测得的电流液，由所测得的电流电压特性曲线来进行定电压特性曲线来进行定性和定量分析。性和定量分析。编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月极限扩散电流极限扩散电流id极谱定量分析的基础：极限扩散电流极谱定量分析的基础：极限扩散电流id。极谱定性的依据：半波电

3、位。极谱定性的依据：半波电位。编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月极谱曲线形成条件极谱曲线形成条件待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物质仅依靠扩散到达电极表面。质仅依靠扩散到达电极表面。 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。使用两支不同性能的电极。极化电极的电位使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变，

4、保证在电极表面形成随外加电压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。浓差极化。编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月迁移电流迁移电流产生的原因：产生的原因：由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的作用下运动到电极表面所形在静电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。成的电流。消除方法：消除方法：加强电解质。加强电解质后，被测离子所加强电解质。加强电解质后，被测离子所受到的电场力减小。受到的电场力减小。编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月残余电流残余电流产生

5、的原因：产生的原因：溶液中存在可在极化电极上还原的微量杂溶液中存在可在极化电极上还原的微量杂质，在未达到分解物的分解压前就已被还质，在未达到分解物的分解压前就已被还原，从而产生很小的电流；原，从而产生很小的电流；电解过程中产生充电电流或电容电流，它电解过程中产生充电电流或电容电流，它是残余电流的主要部分。是残余电流的主要部分。消除方法：消除方法：采用切线作图法扣除。采用切线作图法扣除。编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月极谱极大极谱极大在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在在极谱分析过程中产生的一种特殊现象，即在极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞

6、电极电位极谱波刚出现时，扩散电流随着滴汞电极电位的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定的降低而迅速增大到一极大值，然后下降稳定在正常的极限扩散电流值上。这种突出的电流在正常的极限扩散电流值上。这种突出的电流峰之为峰之为“极谱极大极谱极大”。产生的原因：产生的原因：溪流运动溪流运动消除方法：消除方法：加极大抑制剂加极大抑制剂编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月氧波、氢波、前波氧波、氢波、前波氧波、氢波、前波等产生干扰，可通氧波、氢波、前波等产生干扰，可通过分别加入除氧剂、过分别加入除氧剂、phph缓冲剂和配合缓冲剂和配合剂来消除。剂来消除。编写教

7、师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月影响扩散电流的因素影响扩散电流的因素溶液搅动的影响溶液搅动的影响 被测物浓度影响被测物浓度影响被测物浓度较大时被测物浓度较大时, ,汞滴上析出的金属多，汞滴上析出的金属多，改变汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。改变汞滴表面性质，对扩散电流产生影响。故极谱法适用于测量低浓度试样。故极谱法适用于测量低浓度试样。温度影响温度影响温度系数温度系数+0.013/ +0.013/ c,c,温度控制在温度控制在0.5 0.5 c c范范围内，温度引起的误差小于围内，温度引起的误差小于1%1%。 编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷

8、激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月定量分析定量分析- -工作曲线法工作曲线法配制标准系列：配制标准系列：c1c1、c2c2、c3c3、c4c4、c5c5测量波高：测量波高：h1h1、h2h2、h3h3、h4h4、h5h5绘制工作曲线，测量绘制工作曲线，测量hxhx，从图中查出，从图中查出cxcx。编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月由于电解过程中电极表面的浓差极化是不可避由于电解过程中电极表面的浓差极化是不可避免的现象，外加电压要严格控制工作电极上的免的现象，外加电压要严格控制工作电极上的电位大小就要求另一支电极为稳定电位的参比电位

9、大小就要求另一支电极为稳定电位的参比电极，实际上由于电解池的电流很大，一般不电极，实际上由于电解池的电流很大，一般不易找到这种参比电极，故只能再加一支辅助电易找到这种参比电极，故只能再加一支辅助电极组成三电极系统来进行伏安分析。极组成三电极系统来进行伏安分析。讨论讨论1 1编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月同一离子在不同溶液中，半波电位不同。同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负。负，稳定常数越大，半波电位越负。讨论讨论2 2编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离。底液，可有效分离。讨论讨论3 3编写教师：周雷激副教授编写教师：周雷激副教授编写日期：编写日期：2006年年11月月极谱分析的半波电位范围极谱分析的半波电位范围较窄（较窄（2v2v），采用半波电），采用半波电位定性的实际应用价值不位定性的实际应用价值不大。大。讨论讨论4 4编写教师：周雷激副教授编写教师：周