萜类化合物的分离课件

1、萜类化合物的分离课件四、萜类化合物的提取分离四、萜类化合物的提取分离（一）提取（一）提取、倍半萜倍半萜多为挥发油的组成成分，它们的提取分多为挥发油的组成成分，它们的提取分离方法将在挥发油中论述。离方法将在挥发油中论述。环烯醚萜环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。倍半萜内酯类倍半萜内酯类易发生结构的重排。易发生结构的重排。二萜类二萜类易聚合而树脂化引起结构变化。易聚合而树脂化引起结构变化。 宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避免免 酸、碱的处理。酸、碱的处理。萜类化合物的分离课件四、萜类化合物的提取分离四、萜类化

2、合物的提取分离 （一）提取（一）提取1.1.溶剂提取法溶剂提取法药药 材材回收溶剂MeOH或EtOH提取药药 渣渣浸膏悬浮于水浸膏悬浮于水石油醚石油醚正丁醇正丁醇乙酸乙酯乙酸乙酯乙乙 醚醚用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取脂溶性杂质苷元粗总苷萜类化合物的分离课件四、萜类化合物的提取分离四、萜类化合物的提取分离 （一）提取（一）提取2.2.碱提酸沉淀法碱提酸沉淀法倍半萜内酯类：倍半萜内酯类：利用碱可使内酯开环（溶于水），利用碱可使内酯开环（溶于水），酸化后闭环（析出）。酸化后闭环（析出）。 注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变。注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变。萜类化合物的分离课件四、萜类

3、化合物的提取分离四、萜类化合物的提取分离 （一）提取（一）提取3.3.吸附法吸附法（1 1）活性炭吸附法）活性炭吸附法苷苷 类类活性炭吸附未被吸附的水杂未被吸附的水杂得纯品苷得纯品苷水洗除水杂用稀醇、醇等有机溶剂洗脱回收有机溶剂萜类化合物的分离课件四、萜类化合物的提取分离四、萜类化合物的提取分离 （一）提取（一）提取3.3.吸附法吸附法（2 2）大孔树脂吸附法）大孔树脂吸附法苷苷 类类得纯品苷得纯品苷通过大孔吸附树脂用水、稀醇、醇依次洗脱萜类化合物的分离课件四、萜类化合物的提取分离四、萜类化合物的提取分离（二）分离（二）分离1.1.结晶法结晶法2.2.柱层析法柱层析法 吸附剂：硅胶、氧化铝（中

4、性）等吸附剂：硅胶、氧化铝（中性）等3.3.利用特殊功能团利用特殊功能团 结构中常含有：内酯、双键、羰基等官能团。结构中常含有：内酯、双键、羰基等官能团。 可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。萜类化合物的分离课件萜类化合物的分离课件定义：定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶，系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶， 具有香味，易流动的油状液体的总称。具有香味，易流动的油状液体的总称。一、概一、概 述述挥发油又称挥发油又称精油精油(essential oils)(essential oils)，具有芳，具有芳香性油状液体的总称。香性油状液体的总称。 少数以苷的形式存在。少数以

5、苷的形式存在。 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。萜类化合物的分离课件一、概一、概 述述生物活性生物活性 多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等作用。如：热、镇痛、抗菌消炎等作用。如： 柴胡挥发油制备的注射液柴胡挥发油制备的注射液退热退热 丁香油丁香油局麻、止痛局麻、止痛 薄荷油薄荷油清凉、驱风、消炎、局麻清凉、驱风、消炎、局麻临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。在日用在日用食

6、品食品及及化学工业化学工业上也是重要的原料。上也是重要的原料。萜类化合物的分离课件1.萜类化合物萜类化合物一、概一、概 述述 化学组成化学组成 主要是主要是单萜单萜、倍半萜倍半萜及及其含氧化物其含氧化物。其构成。其构成挥发油的主要成分。挥发油的主要成分。 大多是大多是生物活性较强生物活性较强或具有或具有芳香气味芳香气味的主要的主要组成成分。组成成分。如：薄荷油如：薄荷油含薄荷醇（含薄荷醇（mentholmenthol）8%8%左右左右 樟脑油樟脑油含樟脑（含樟脑（camphorcamphor）约为）约为50%50%萜类化合物的分离课件二、挥发油的通性二、挥发油的通性性状性状1 1颜色：大多为颜

7、色：大多为无色或微带淡黄色无色或微带淡黄色，也有少数具有其，也有少数具有其它颜色。如：它颜色。如： 洋甘菊油因含有薁类化合物洋甘菊油因含有薁类化合物显蓝色显蓝色 麝香草油麝香草油显红色显红色2 2气味：大多数具有气味：大多数具有香气或其它特异气味香气或其它特异气味，有辛辣烧，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味，是其品质优挥发油的气味，是其品质优劣的重要标志劣的重要标志。萜类化合物的分离课件二、挥发油的通性二、挥发油的通性3 3形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出，称为形态：为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出，称为“脑脑”，如薄荷脑、

8、樟脑等。，如薄荷脑、樟脑等。4 4挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂挥发油与脂肪油的本质区别肪油的本质区别。溶解度溶解度脂溶性，不溶水脂溶性，不溶水易溶易溶石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等物理常数物理常数比重：比重：多数比水轻，也有比水重的（丁香油、桂皮油），多数比水轻，也有比水重的（丁香油、桂皮油），沸点：沸点：一般在一般在7030070300之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性。之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性。光学活性：光学活性：大多有光学活性。大多有光学活性。萜类化合物的分离课件二、挥发油的通性

9、二、挥发油的通性稳定性（稳定性（氧化性）氧化性）产品应贮于产品应贮于棕色瓶棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。低温保存。挥发油空气及光线逐渐氧化变质相对密度增加失去原有香味颜色变深不能随水蒸气而蒸馏萜类化合物的分离课件三、挥发油的提取三、挥发油的提取水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法挥发油的沸点（挥发油的沸点（B.PB.P）一般在）一般在7030070300之间之间浸取法浸取法（油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法）萃取法） 用有机溶剂进行浸取用有机溶剂进行浸取适用不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料适用不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料。

10、1 1油脂吸收法油脂吸收法分分冷吸收法冷吸收法、温浸吸收法温浸吸收法。方法如下图所示。方法如下图所示。萜类化合物的分离课件三、挥发油的提取三、挥发油的提取玻璃板猪油3份牛油2份混合物涂在玻璃两面金属网新鲜花瓣（药材）油脂吸收法图示50*100cm木制框架5-10cm高萜类化合物的分离课件三、挥发油的提取三、挥发油的提取花瓣（原料）浸泡油脂50-6050-60低温加热芳香成分溶于油脂中温浸吸收法温浸吸收法容器萜类化合物的分离课件三、挥发油的提取三、挥发油的提取2 2溶剂萃取法溶剂萃取法溶剂溶剂石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等方法方法回流浸出法、冷浸法等回流浸出法、

11、冷浸法等处理处理提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏提取后，减压蒸去有机溶剂后即得浸膏精制精制加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂加热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂质，回收醇得净油。质，回收醇得净油。（原理原理：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解：利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解度随温度下降而降低的特性）度随温度下降而降低的特性）萜类化合物的分离课件三、挥发油的提取三、挥发油的提取冷压法冷压法 此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料。含挥发油较多的原料。 捣碎捣碎冷压冷压静置分层静置分层粗品粗品优点优点保持原有的新鲜香味保持原有的新鲜香味缺

12、点缺点可溶出原料中不挥发性物质。可溶出原料中不挥发性物质。如：如：柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油呈绿色。呈绿色。萜类化合物的分离课件四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离常用的分离方法有：常用的分离方法有： 冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法冷冻处理、分馏法、化学法、色谱法冷冻处理冷冻处理 将挥发油置于将挥发油置于00以下使析出结晶，如无结晶以下使析出结晶，如无结晶析出可将温度降至析出可将温度降至-20-20，继续放置。取出结晶，继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品。再经重结晶可得纯品。例：薄荷油制备薄荷脑例：薄荷油制备薄荷脑萜类化合物的分离课件四

13、、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离薄荷油薄荷油析出粗脑析出粗脑油油析出粗脑析出粗脑较纯薄荷油较纯薄荷油-10放置12小时（第一批）（第二批）-20冷冻24小时加热熔融0冷冻萜类化合物的分离课件四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离分馏法分馏法 利用成分利用成分沸点沸点不同，气化先后次序不同进行分离的。不同，气化先后次序不同进行分离的。沸点规律：沸点规律：1.1.碳原子数：碳多碳原子数：碳多沸点沸点 2.2.双键数：多双键数：多沸点沸点 3.3.官能团：极性大官能团：极性大沸点沸点 酸酸 醇醇 酮酮 醛醛 醚醚 4.4.反式沸点反式沸点 顺式顺式萜类化合物的分离课件四、挥发油成分的分离四、

14、挥发油成分的分离（一）分馏法（一）分馏法例：例：CH2OHCH2OH橙花醇香叶醇(香橙醇)(牻牛儿醇)双氢月桂烯bp:2256229301668萜类化合物的分离课件四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离分馏法分馏法常压分馏常压分馏四大段蒸馏液四大段蒸馏液第一段加热温度C=CC=C 叁键叁键 2.2.双键多双键多 双键少双键少 3.3.末端双键末端双键 顺式顺式 反式反式 4.4.环外双键环外双键 环内双键环内双键萜类化合物的分离课件四、挥发油成分的分离四、挥发油成分的分离例：请比较展开结果例：请比较展开结果RfRf值的大小：值的大小：OHCH2OHCH2OHOHOHOH苦橙油醇香橙醇牻牛儿醇

15、愈创木醇龙脑雪松醇1234566 5 4 3 2 1萜类化合物的分离课件五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定物理常数的测定物理常数的测定比重、旋光、折光等比重、旋光、折光等化学常数的测定化学常数的测定1 1酸值：指中和酸值：指中和1 1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所需要的需要的KOHKOH毫克数。（单位毫克数。（单位 mg/g)mg/g)2 2酯值：酯值：1 1克挥发油中的酯水解时所需要克挥发油中的酯水解时所需要KOHKOH毫克数。毫克数。3 3皂化值：皂化值：酸价酸价 + + 酯价，酯价，即即1 1克挥发油所需克挥发油所需KOHKOH的总量。的总量。萜类

16、化合物的分离课件五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定官能团的鉴定官能团的鉴定酚类酚类：FeClFeCl3 3蓝色、蓝紫或绿色蓝色、蓝紫或绿色羰基化合物羰基化合物：硝酸银：硝酸银/NH/NH3 3 银镜反应银镜反应 ( (醛类等还原性物质醛类等还原性物质) ) 苯肼或羟胺苯肼或羟胺产生结晶形衍生物产生结晶形衍生物 ( (醛或酮类醛或酮类) )萜类化合物的分离课件五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定官能团的鉴定官能团的鉴定不饱和不饱和化合物和化合物和薁类薁类衍生物：衍生物：溴溴/CHCl/CHCl3 3红色褪去红色褪去含不饱和化合物含不饱和化合物 蓝、紫或绿色蓝、紫或绿色含薁类成分含薁类成分内酯内酯类化合物：类化合物：挥发油挥发油/ + / + 亚硝酰铁氰化钠亚硝酰铁氰化钠/NaOH /NaOH 红色逐渐消失红色逐渐消失( (吡啶液吡啶液) (legal) (legal反应反应) () (含含不饱和内酯不饱和内酯) )萜类化合物的分离课件五、挥发油成分的鉴定五、挥发油成分的鉴定层析法的应用层析法的应用1 1薄层层析薄层层析吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶G G或或IIIIIIIIII级中性氧化铝级中性氧化铝展开剂：石油醚展开剂：石油