生物柴油技术

1、1.1能源植物 能源植物：能源植物：通常包括速生薪炭林，含糖或淀粉植物，能榨油或产油的通常包括速生薪炭林，含糖或淀粉植物，能榨油或产油的植物，可供厌氧发酵用的藻类和其他植物等。植物，可供厌氧发酵用的藻类和其他植物等。 生物燃料油植物：生物燃料油植物：又称又称“石油植物石油植物”。通常是指那些具有合成较高还原性烃的。通常是指那些具有合成较高还原性烃的能力，可产生接近石油成分和可替代石油使用的产品的植能力，可产生接近石油成分和可替代石油使用的产品的植物，以及富含油脂的植物。物，以及富含油脂的植物。目前目前全世界植物生物质能源（主要是森林）每年生长量相全世界植物生物质能源（主要是森林）每年生长量相当

2、于当于600600800800亿吨石油，为目前世界开采量的亿吨石油，为目前世界开采量的20 20 2727倍。倍。（一）能源植物种类 能源植物包括：能源植物包括： (1)(1)富含富含类似石油成分类似石油成分的能源植物。的能源植物。石油的主要成分是烃类，如烷烃、环烷烃等，富石油的主要成分是烃类，如烷烃、环烷烃等，富含烃类的植物是植物能源的最佳来源，生产成本含烃类的植物是植物能源的最佳来源，生产成本低，利用率高，如目前已发现并受到专家赏识的低，利用率高，如目前已发现并受到专家赏识的续随子、绿玉树、橡胶树和西蒙德木等；续随子、绿玉树、橡胶树和西蒙德木等； (2)(2)富含富含碳水化合物碳水化合物的

3、能源植物。的能源植物。利用这些植物所得到的最终产品是乙醇，如木薯、利用这些植物所得到的最终产品是乙醇，如木薯、甜菜、甘蔗等；甜菜、甘蔗等； (3)(3)富含富含油脂油脂的能源植物。的能源植物。 既是人类食物的重要组成部分，也是工业用途非既是人类食物的重要组成部分，也是工业用途非常广泛的原料。常广泛的原料。 世界上富含油的植物达万种以上，我国有近千种世界上富含油的植物达万种以上，我国有近千种以上。以上。其中有的含油率很高，如木姜子种子含油率达其中有的含油率很高，如木姜子种子含油率达66.466.4，黄脉钓樟种子含油率高达，黄脉钓樟种子含油率高达67.267.2，还有，还有苍耳子等植物。苍耳子等植

4、物。第2节 生物柴油2.1 生物柴油的概念与特点 生物柴油的概念生物柴油的概念 生物柴油是以各种油脂（包括植物油、动物油脂、废餐生物柴油是以各种油脂（包括植物油、动物油脂、废餐饮油等）为原料，经过一系列加工处理而生产出的一种饮油等）为原料，经过一系列加工处理而生产出的一种液体燃料，是优质的化石燃料的替代品。液体燃料，是优质的化石燃料的替代品。CH2OOCCHCH2R1OOCR2OOCR3CH2CHCH2OHOHOH三甘酯甘油+3CH3OH+CH3OOCR1CH3OOCR3CH3OOCR2甲醇脂肪酸甲酯甲甲 醇：也可以用乙醇替代，但甲醇价廉醇：也可以用乙醇替代，但甲醇价廉生物柴油：主要由生物柴油

5、：主要由C C1616-C-C1818脂肪酸甲酯脂肪酸甲酯组成组成 生物柴油的燃料特性生物柴油的燃料特性 黏度：黏度：与植物油相比，生物柴油分子链变短，黏度降与植物油相比，生物柴油分子链变短，黏度降低，接近柴油水平；低，接近柴油水平； 挥发性：挥发性：生物柴油比植物油的挥发性增大，闪点达到生物柴油比植物油的挥发性增大，闪点达到110170,介于植物油和柴油之间。介于植物油和柴油之间。 生物柴油的燃烧特性生物柴油的燃烧特性生物柴油用作内燃机燃料时，具有以下优点；生物柴油用作内燃机燃料时，具有以下优点； 不需改装便可应用于各类柴油机，且不会对内燃不需改装便可应用于各类柴油机，且不会对内燃机的运转与

6、性能造成不良影响；机的运转与性能造成不良影响； 在所有的替代燃油中热值最高；在所有的替代燃油中热值最高； 燃料燃料汽油汽油柴油柴油天然天然气气沼气沼气乙醇乙醇裂解裂解气气生物生物油油生物柴生物柴油油甲醇甲醇二甲醚二甲醚热值热值(MJ/kg)43.0742.5535.5421.5226.78152137.4520.2328.42 生物柴油的燃烧特性生物柴油的燃烧特性 闪点高，是柴油的闪点高，是柴油的2 2倍，使用、运输和储藏都很安全；倍，使用、运输和储藏都很安全； 常温下起动性能良好，运转平稳；常温下起动性能良好，运转平稳； 燃烧状况良好，积碳减少，热效率高，高负荷时还稍高燃烧状况良好，积碳减少

7、，热效率高，高负荷时还稍高于柴油，略增加油量就可达到额定功率；于柴油，略增加油量就可达到额定功率； 发动机零部件磨损与柴油类似，排热、排烟降低。发动机零部件磨损与柴油类似，排热、排烟降低。2.2生物柴油生产原理 油脂的水解反应油脂的水解反应 油脂是各种脂肪酸甘油酯的总称。油脂是各种脂肪酸甘油酯的总称。水解可得脂肪酸和甘油，水解可得脂肪酸和甘油，水解可用酸或碱作水解剂。水解可用酸或碱作水解剂。 油脂水解影响因素油脂水解影响因素 油脂水解速度取决于油脂水解速度取决于温度温度。低温时，油脂水解速度极慢，要用催化剂来加速水解反应；低温时，油脂水解速度极慢，要用催化剂来加速水解反应；随着反应温度的升高，

8、水解反应速度加快，在高温时随着反应温度的升高，水解反应速度加快，在高温时(200(200以上以上) )，即，即使没有催化剂，水解速度也是很快的。使没有催化剂，水解速度也是很快的。 温度的影响：温度的影响：高温使反应物碰撞机会增多，反应速度加快，能促进水的高温使反应物碰撞机会增多，反应速度加快，能促进水的离解，生成更多的氢离子和氢氧根离子，成为油脂水解的离解，生成更多的氢离子和氢氧根离子，成为油脂水解的催化剂。催化剂。高温增大了水在油中的溶解度，增大了油脂与水的接触面高温增大了水在油中的溶解度，增大了油脂与水的接触面积。积。适宜的水解温度不仅能增加水解速度，而且不需添加水解催化剂。适宜的水解温度

9、不仅能增加水解速度，而且不需添加水解催化剂。但水解温度不能过高，例如不能超过但水解温度不能过高，例如不能超过260260，因这时除主反应外，还会，因这时除主反应外，还会发生油脂或甘油的裂解、聚合等副反应，使脂肪酸得率下降，产品色泽发生油脂或甘油的裂解、聚合等副反应，使脂肪酸得率下降，产品色泽加深，气味加重。加深，气味加重。 脂肪酸的酯化反应脂肪酸的酯化反应脂肪酸和醇在酸性催化剂的存在下加热，可以生脂肪酸和醇在酸性催化剂的存在下加热，可以生成酯。成酯。在生产生物柴油时，在植物油脂水解后加入甲醇，在生产生物柴油时，在植物油脂水解后加入甲醇，通过酯化反应得到脂肪酸甲酯。通过酯化反应得到脂肪酸甲酯。

10、酯化反应是一个可逆反应。酯化反应是一个可逆反应。 为提高酯的产量，通常加入过量的脂肪酸或醇，或不断从反为提高酯的产量，通常加入过量的脂肪酸或醇，或不断从反应相中移出生成的水。应相中移出生成的水。 如果生成的酯沸点很低，则可以用加热的方法将酯蒸出。如果生成的酯沸点很低，则可以用加热的方法将酯蒸出。 酯交换反应酯交换反应 反应过程中包括：反应过程中包括：酯与醇的作用（醇解），酯与酸的作用（酸解），酯与酯的酯与醇的作用（醇解），酯与酸的作用（酸解），酯与酯的作用（酯交换）。作用（酯交换）。生物柴油生产工艺：生物柴油生产工艺：利用了其中的醇解反应，即油脂（甘油三酯）与甲醇在催利用了其中的醇解反应，即油

11、脂（甘油三酯）与甲醇在催化剂的作用下，可直接生成脂肪酸单酯（生物柴油）和另化剂的作用下，可直接生成脂肪酸单酯（生物柴油）和另一种醇（甘油），而不必将油脂水解后再酯化。一种醇（甘油），而不必将油脂水解后再酯化。反应中可用酸催化，也可用碱催化，但二者的反应历程和反应中可用酸催化，也可用碱催化，但二者的反应历程和机制完全不同。机制完全不同。一般来说，酸性条件下反应温度要求较高，时间也较长。一般来说，酸性条件下反应温度要求较高，时间也较长。2.3生物柴油生产工艺生物法生物法 化学法化学法酸催化法酸催化法碱催化法碱催化法超临界法超临界法 酶催化法酶催化法 细胞催化法细胞催化法 工业化应用工业化应用 工业

12、化应用工业化应用 研究热点研究热点 研究热点研究热点 2.3生物柴油生产工艺 2.3.1 2.3.1 酸酸/ /碱催化法碱催化法（一）工艺方法（一）工艺方法两步法、一步法两步法、一步法（1）两步法）两步法先将含游离脂肪酸的动植物油脂经加压水解生成脂肪酸，然后先将含游离脂肪酸的动植物油脂经加压水解生成脂肪酸，然后在硫酸催化剂的作用下和甲醇发生酯化反应生成相应的脂肪酸在硫酸催化剂的作用下和甲醇发生酯化反应生成相应的脂肪酸甲酯，再经洗涤干燥即得生物柴油。甲酯，再经洗涤干燥即得生物柴油。 两步法醇解过程两步法醇解过程 将油脂、甲醇和氢氧化钠催化剂泵入反应器将油脂、甲醇和氢氧化钠催化剂泵入反应器1 1，

13、在一定压力，在一定压力下反应，使转化率达到下反应，使转化率达到90%90%以上，分离甘油；以上，分离甘油；为使反应完全，在低温下将混合物泵入反应器为使反应完全，在低温下将混合物泵入反应器2 2，进行二次，进行二次反应；反应；在沉降器在沉降器2 2中除去甘油，两处甘油混合，浓度达中除去甘油，两处甘油混合，浓度达90%90%；甲酯中的甲醇在真空闪蒸器中除去。甲酯中的甲醇在真空闪蒸器中除去。特点：特点：必须先将废油脂转化为必须先将废油脂转化为脂肪酸，综合得率低，脂肪酸，综合得率低，生产过程产生废水较多、生产过程产生废水较多、对环境有较大影响。对环境有较大影响。 （2 2） 一步法一步法在反应器内，油

14、脂与甲醇在在反应器内，油脂与甲醇在催化剂的作用下，直接生成催化剂的作用下，直接生成脂肪酸单酯（生物柴油）和脂肪酸单酯（生物柴油）和甘油。甘油。特点：特点：工艺连续化。工艺连续化。通过连续反应器，可以快速进行通过连续反应器，可以快速进行转酯化，实现工业连续化生产，转酯化，实现工业连续化生产，在相同的时间内，大大提高生物在相同的时间内，大大提高生物柴油产能。柴油产能。无水纯化。无水纯化。采用无水纯化工艺对粗生物柴油采用无水纯化工艺对粗生物柴油进行精制，减少了水洗耗水，节进行精制，减少了水洗耗水，节约了资源，同时节省了污水处理约了资源，同时节省了污水处理设施投资和污水转移费用。设施投资和污水转移费用

15、。（二）影响酯交换反应的因素 在酯交换法制备生物柴油的过程中，影响反应时间和在酯交换法制备生物柴油的过程中，影响反应时间和转化率的主要因素包括转化率的主要因素包括： 醇油比、醇油比、催化剂的种类相用量、催化剂的种类相用量、反应温度反应温度、反应物纯度反应物纯度。搅拌速度。搅拌速度。 （1 1）醇油比醇油比理论上每摩尔脂肪酸甘油酯需要理论上每摩尔脂肪酸甘油酯需要3 3摩尔醇，可得到摩尔醇，可得到3 3摩尔的脂摩尔的脂肪酸单酯和肪酸单酯和1 1摩尔的甘油。为了使反应向正向进行，可通过摩尔的甘油。为了使反应向正向进行，可通过增加反应物醇的量或移走产物中的甘油。增加反应物醇的量或移走产物中的甘油。移走

16、产物中甘油移走产物中甘油的的方法较为理想，可以促进反应正向进行，但在实际应方法较为理想，可以促进反应正向进行，但在实际应用中调整醇油比容易实施。用中调整醇油比容易实施。 研究结果表明，随着醇油比的增加，转化率提高。研究结果表明，随着醇油比的增加，转化率提高。由于甘油和甲酯均能溶于甲醇中，醇油比过大会影响甘油和由于甘油和甲酯均能溶于甲醇中，醇油比过大会影响甘油和甲酯的分离，增大甲醇消耗。甲酯的分离，增大甲醇消耗。因此充分完成酯交换反应是保证有恰当的醇油比，甲醇的用因此充分完成酯交换反应是保证有恰当的醇油比，甲醇的用量在油醇脂中有足够的浓度，又不影响甘油的增溶作用所带量在油醇脂中有足够的浓度，又不

17、影响甘油的增溶作用所带来的负面麻烦。来的负面麻烦。 （2 2）催化剂种类和用量催化剂种类和用量 研究表明，相同用量的碱性催化剂和酸性催化剂相比，研究表明，相同用量的碱性催化剂和酸性催化剂相比，前者催化酯交换反应的速度大约是后者的前者催化酯交换反应的速度大约是后者的4 0004 000倍。倍。另外由于碱的腐蚀性比酸小，现行工业生产中一般采用另外由于碱的腐蚀性比酸小，现行工业生产中一般采用碱性催化剂。碱性催化剂。 碱性催化剂的用量为油重的碱性催化剂的用量为油重的0.5%0.5%1%1%，油的转化率可达，油的转化率可达9426942699%99%。再增加催化剂用量也不能提高转化率，反而会使产品产再增

18、加催化剂用量也不能提高转化率，反而会使产品产生乳化现象而难于分离，增加催化剂回收成本。生乳化现象而难于分离，增加催化剂回收成本。 催化剂的选用还与原料有关催化剂的选用还与原料有关。如果是水和游离酸含量较高的原料，使用酸或酶催化剂如果是水和游离酸含量较高的原料，使用酸或酶催化剂的催化效果会更好。使用催化剂可以降低反应的活化能，的催化效果会更好。使用催化剂可以降低反应的活化能，加快反应速度，缩短反应时间，提高转化率。加快反应速度，缩短反应时间，提高转化率。 （3 3）反应温度反应温度 从反应的角度来说，温度低则酯交换速率低，反应时间延从反应的角度来说，温度低则酯交换速率低，反应时间延长；提高反应温

19、度，有利于反应速度加快。长；提高反应温度，有利于反应速度加快。如：如：精制大豆油与甲醇在醇油物质量之比为精制大豆油与甲醇在醇油物质量之比为6:16:1，1%NaOH1%NaOH催化剂作用催化剂作用下，反应下，反应6 min6 min，反应温度分别为，反应温度分别为6060、4545和和3232时，得到甲酯产时，得到甲酯产率分别为率分别为94%94%、87%87%和和64%;64%;反应反应60min60min后，温度为后，温度为6060和和4545时几乎完时几乎完全转变成甲酯全转变成甲酯。3232时的产率略低。时的产率略低。可见温度对反应速率和甲酯的产率有一定的影响。可见温度对反应速率和甲酯的

20、产率有一定的影响。 但温度过高，甲醇剧烈沸腾易引起返混，不利于甘油沉降但温度过高，甲醇剧烈沸腾易引起返混，不利于甘油沉降。如果使用碱性催化剂会使皂化速度加快，还会增加熊耗，如果使用碱性催化剂会使皂化速度加快，还会增加熊耗，增加制备成本。增加制备成本。有研究表明，即使在室温条件下，以碱为催化剂，只要有有研究表明，即使在室温条件下，以碱为催化剂，只要有足够的反应时间，酯交换反应均可获得满意的结果。足够的反应时间，酯交换反应均可获得满意的结果。 （4 4）反应物纯度反应物纯度在相同条件下，精炼油的转化率为在相同条件下，精炼油的转化率为94%94%97%97%，而未经精炼，而未经精炼的油转化率仅为的油

21、转化率仅为67%67%84%84%。 对碱催化酯交换反应工艺，原料必须无水而且酸值应小于对碱催化酯交换反应工艺，原料必须无水而且酸值应小于1.01.0。若酸值大于若酸值大于1.01.0，则需更多的碱中和游离脂肪酸，而水会，则需更多的碱中和游离脂肪酸，而水会引起皂化反应，不仅会消耗部分催化剂，降低催化效果，引起皂化反应，不仅会消耗部分催化剂，降低催化效果，还会生成凝胶，增大混合物的黏度，使甘油的分离更加困还会生成凝胶，增大混合物的黏度，使甘油的分离更加困难；难； 杂质的存在也影响原料的转化率。杂质的存在也影响原料的转化率。 5 5）搅拌速度搅拌速度 在酯交换反应中，开始时反应液分为两层，反应速度

22、非常在酯交换反应中，开始时反应液分为两层，反应速度非常慢。慢。随着反应的进行，甲酯浓度增加，逐步形成互溶的体系，随着反应的进行，甲酯浓度增加，逐步形成互溶的体系，反应速度加快。反应速度加快。 通过搅拌可以促进反应物之间快速接触，加快反应速度。通过搅拌可以促进反应物之间快速接触，加快反应速度。 速度速度控制：控制：反应初期搅拌速度可以稍快，随着反应的进行可以逐渐减反应初期搅拌速度可以稍快，随着反应的进行可以逐渐减慢，以便节约能耗和有利于产物中甘油的沉降。慢，以便节约能耗和有利于产物中甘油的沉降。2.3.2 酶催化法酶催化法 脂肪酶催化酯交换生产生物柴油即脂肪酶催化酯交换生产生物柴油即用动、植物油

23、脂和低碳用动、植物油脂和低碳醇通过脂肪酶进行转酯化反应，制备相应的脂肪酸酯醇通过脂肪酶进行转酯化反应，制备相应的脂肪酸酯。与传统的化学法相比与传统的化学法相比：更温和、更有效更温和、更有效甲醇甲醇用量少：用量少：只是理论量甲醇，是化学催化的只是理论量甲醇，是化学催化的1/61/61/41/4；可以简化工序可以简化工序：省去蒸发回收过量甲醇和水洗、干燥工序省去蒸发回收过量甲醇和水洗、干燥工序；不破坏油脂的有效成分，可以回收甘油等副产物。不破坏油脂的有效成分，可以回收甘油等副产物。总之，总之，可以综合利用生物柴油，降低了生产成本，可可以综合利用生物柴油，降低了生产成本，可以以克服均相碱催克服均相碱

24、催化存在的多项缺点，从反应混合物中回收副产物甘油过程简单，操作化存在的多项缺点，从反应混合物中回收副产物甘油过程简单，操作方便，无方便，无“三废三废”；而且废油脂中的游离脂肪酸能完全转化成甲酯，对而且废油脂中的游离脂肪酸能完全转化成甲酯，对油脂的选择性小，动植物油脂可以不经过预先精制和中和油脂的选择性小，动植物油脂可以不经过预先精制和中和；该方法还该方法还可以直接处理废油，对酸值很高的废油转化率可以达到可以直接处理废油，对酸值很高的废油转化率可以达到95%95%以上。以上。工业上多采用固定化酶反应器的连续酯交换工艺。工业上多采用固定化酶反应器的连续酯交换工艺。（一）催化酯交换反应的脂肪酶 （1

25、 1）用于催化制备生物柴油的脂肪酶）用于催化制备生物柴油的脂肪酶 脂肪酶脂肪酶是一类可以催化三酰甘油合成和分解的酶的总称是一类可以催化三酰甘油合成和分解的酶的总称。是非水介质中应用最为广泛的酶类。工业化的脂肪酶主要是非水介质中应用最为广泛的酶类。工业化的脂肪酶主要有动物脂肪酶和微生物脂肪酶。微生物脂肪酶种类较多，有动物脂肪酶和微生物脂肪酶。微生物脂肪酶种类较多，一般通过发酵法生产。一般通过发酵法生产。 主要有：主要有：酵母脂肪酶、假单胞脂肪酶、假丝酵母脂肪酶、根霉脂肪酵母脂肪酶、假单胞脂肪酶、假丝酵母脂肪酶、根霉脂肪酶、毛霉脂肪酶酶、毛霉脂肪酶、猪胰脂肪酶等。猪胰脂肪酶等。根霉脂肪酶能在初始含

26、水量为根霉脂肪酶能在初始含水量为4%4%30%30%（质量分数）的反应系统中催（质量分数）的反应系统中催化植物油生成生物柴油。化植物油生成生物柴油。在正己烷中，假丝酵母脂肪酶可催化棕榈油与短链醇的酯交换反应，在正己烷中，假丝酵母脂肪酶可催化棕榈油与短链醇的酯交换反应，反应反应4 h4 h，转化率可达，转化率可达78.6%78.6%；以正丙醇为底物时，反应；以正丙醇为底物时，反应8 h8 h，转化率，转化率可达可达96. 0%96. 0%。催化酯交换反应的脂肪酶 （2 2）固定化酶）固定化酶是是将游离脂肪酶应用固定化技术，通过吸附、交联、包埋将游离脂肪酶应用固定化技术，通过吸附、交联、包埋等方法

27、来固定脂肪酶，等方法来固定脂肪酶，从而获得具有稳定性高、可重复使从而获得具有稳定性高、可重复使用和容易回收等特点的催化剂。用和容易回收等特点的催化剂。 优点：优点：固定化酶克服了游离脂肪酶在有机溶剂中的聚集、不易分固定化酶克服了游离脂肪酶在有机溶剂中的聚集、不易分散，催化效率低的缺点，在生物柴油的生产中，可显著提散，催化效率低的缺点，在生物柴油的生产中，可显著提高酶的重复使用率、降低生成成本。高酶的重复使用率、降低生成成本。 缺点：缺点：在高浓度甲醇中也往往容易中毒而失去活性在高浓度甲醇中也往往容易中毒而失去活性。甲醇造成脂肪酶的失活是不可逆的。甲醇造成脂肪酶的失活是不可逆的。（二）脂肪酶催化

28、酯交换反应的工艺 脂肪酶催化酯交换反应常用的工艺有两种：脂肪酶催化酯交换反应常用的工艺有两种：间歇式反应工艺，又称分批式反应器间歇式反应工艺，又称分批式反应器(BSTR)(BSTR)；连续反应器。连续反应器。 （1 1）间歇式反应工艺）间歇式反应工艺 分批式反应器是分批式反应器是将固定化酶与底物溶液一起装入反应器中将固定化酶与底物溶液一起装入反应器中，在一定温度下搅拌反应至符合要求为止，在一定温度下搅拌反应至符合要求为止。同时采用离心。同时采用离心或（和）过滤将固定化酶以产物中分离出来。或（和）过滤将固定化酶以产物中分离出来。 特点：特点：在油脂化工酯交换中的应用广泛，设备简单，反应时不产在油

29、脂化工酯交换中的应用广泛，设备简单，反应时不产生温度梯度和浓度梯度。生温度梯度和浓度梯度。但反应及反复回收过程中固定化酶易损失，处理量小。但反应及反复回收过程中固定化酶易损失，处理量小。 （2 2）连续反应器）连续反应器固定化酶反应器的连固定化酶反应器的连续酯交换工艺流程如续酯交换工艺流程如图所示。图所示。在在3个反应器中装入固定化脂肪酶催化剂，用计量泵将油脂、低碳醇个反应器中装入固定化脂肪酶催化剂，用计量泵将油脂、低碳醇（如甲醇）和低沸点溶剂的混合溶剂按一定比例分别从第一级固定床（如甲醇）和低沸点溶剂的混合溶剂按一定比例分别从第一级固定床反应器（反应器反应器（反应器A）的顶部和底部泵入，进行

30、酯交换反应。）的顶部和底部泵入，进行酯交换反应。产物从反应器流出进入甘油分离器，静止分出下层的粗甘油后，再进产物从反应器流出进入甘油分离器，静止分出下层的粗甘油后，再进入第二级反应器（反应器入第二级反应器（反应器B）。）。同样，酯交换反应后的产物进入甘油分离器，静止分出下层的粗甘油同样，酯交换反应后的产物进入甘油分离器，静止分出下层的粗甘油后，再进入第三级反应器（反应器后，再进入第三级反应器（反应器C）。）。在第三级反应器中经酯交换反应后，经甘油分离、闪蒸脱除其中的少在第三级反应器中经酯交换反应后，经甘油分离、闪蒸脱除其中的少量溶剂后，即得到生物柴油的粗产品。量溶剂后，即得到生物柴油的粗产品。

31、固定化酶法生产生物柴油工艺特点：固定化酶法生产生物柴油工艺特点：工艺简单，反应条件温和，容易操作和控制工艺简单，反应条件温和，容易操作和控制；脂肪酶催化剂容脂肪酶催化剂容易与产品分离，固定化酶可以重复使用，废弃的酶则可以生物易与产品分离，固定化酶可以重复使用，废弃的酶则可以生物降解，不会对环境造成危害；降解，不会对环境造成危害；反应产生的甘油分离简便；反应产生的甘油分离简便；反应过程中无酸、碱物质，不会造成皂化反应，生产稳定性好；反应过程中无酸、碱物质，不会造成皂化反应，生产稳定性好；反应中不需要过量的甲醇，分离、提取简单，耗能少。反应中不需要过量的甲醇，分离、提取简单，耗能少。流程特点：流程

32、特点：反应中为消除低碳醇对酶的毒性，反应中为消除低碳醇对酶的毒性，并及时分离出反应产物水，采用了并及时分离出反应产物水，采用了多段连续反应多段连续反应，即三级反应串联，即三级反应串联，每个反应器之间配有一个有水分离每个反应器之间配有一个有水分离器器，这样既能够消除低碳醇对酶的，这样既能够消除低碳醇对酶的毒性，又提高了反应的转化率，同毒性，又提高了反应的转化率，同时回收了反应产物甘油。时回收了反应产物甘油。转化率的高低取决于反应器的级数。转化率的高低取决于反应器的级数。（三）影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 影响脂肪酶催化酯交换反应的因素包括：影响脂肪酶催化酯交换反应的因素包括：酶的选择、酶的活性

33、、酶的固定化、酶的选择、酶的活性、酶的固定化、原料的性质、原料的性质、反应体系的温度、体系含水量、反应体系的温度、体系含水量、反应时间、反应时间、底物比和溶剂系统等。底物比和溶剂系统等。影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 （1 1）底物）底物和溶剂系统和溶剂系统 底物抑制作用底物抑制作用：反应底物反应底物甲醇、乙醇等短链醇对蛋白质有变性作用甲醇、乙醇等短链醇对蛋白质有变性作用。当。当醇底物过量时对脂肪酶的催化作用有很强的抑制作用。醇底物过量时对脂肪酶的催化作用有很强的抑制作用。 对于甲醇和油酸体系（有溶剂体系）的反应中，理论最对于甲醇和油酸体系（有溶剂体系）的反应中，理论最佳底物摩尔比为佳底物摩尔

34、比为1 1：1 1；甲醇的底物抑制量为甲醇的底物抑制量为1mol1mol，但如果一次性加入，因甲醇浓度过大对，但如果一次性加入，因甲醇浓度过大对脂肪酶产生的强烈抑制作用，低转化率将大大降脂肪酶产生的强烈抑制作用，低转化率将大大降低低；降低甲醇浓度可明显降低酶活性的抑制，分批加入小于降低甲醇浓度可明显降低酶活性的抑制，分批加入小于1/2mol1/2mol的甲醇时酯化率明显提高的甲醇时酯化率明显提高。但并非批次越多越好但并非批次越多越好。影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 溶剂系统的作用：溶剂系统的作用：为减小底物对生物酶催化效果的影响，也可在反应体系中为减小底物对生物酶催化效果的影响，也可在反应体系

35、中加入石油醚（馏程加入石油醚（馏程60609090）、异辛烷、正庚烷、正已烷）、异辛烷、正庚烷、正已烷、环已烷等溶剂。、环已烷等溶剂。加入溶剂使反应底物浓度降低，与酶接触的表面积增大，酯化率明显加入溶剂使反应底物浓度降低，与酶接触的表面积增大，酯化率明显提高。提高。 溶剂的影响主要是溶剂的影响主要是由于溶剂疏水性的不同引起的由于溶剂疏水性的不同引起的。疏水性越强，脂肪酶的活性越高，酯化效果越好；疏水性越强，脂肪酶的活性越高，酯化效果越好；但体系中甲醇的亲水性太强，在反应中起着控制因素的作用，因此溶但体系中甲醇的亲水性太强，在反应中起着控制因素的作用，因此溶剂体系极性大小对脂肪酶活性和酯化效果影

36、响不大，剂体系极性大小对脂肪酶活性和酯化效果影响不大，从经济角度考虑选用石油醚较为合适。从经济角度考虑选用石油醚较为合适。影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 （2 2）不同脂肪酶对反应的影响）不同脂肪酶对反应的影响不同的脂肪酶对酯化反应的催化效果不一样。各种脂肪酶不同的脂肪酶对酯化反应的催化效果不一样。各种脂肪酶对酯化过程的催化效率见下表。对酯化过程的催化效率见下表。脂肪酶脂肪酶酯交换转化率酯交换转化率/%Procine胰酶（胰酶（Sig ma公司）公司）22.45固定化固定化Procine胰酶胰酶13.79固定化固定化Lipolase l00T(Novo公司公司)42.17来自来自Rhizoup

37、s arrhizus的游离脂酶的游离脂酶66.39来自来自Rhizoups arrhizus的固定化脂酶的固定化脂酶26.31来自来自Rhizoups usamil的游离脂酶的游离脂酶61.18来自来自Rhizoups usamil的固定化脂酶的固定化脂酶20.60游离游离Candida Cylindracea（Sig ma公司）公司）19.72固定化固定化Candida Cylindracea17.20来自来自Candida sp.99125的游离脂酶的游离脂酶80.50来自来自Candida sp.99125的固定化脂酶的固定化脂酶81.51注：加入脂酶的量：游离状态（注：加入脂酶的量：游

38、离状态（3%）；固定化状态（）；固定化状态（5%）。）。影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 （3 3）水分和游离脂肪酸的影响）水分和游离脂肪酸的影响脂肪酶催化的转酯化反应对无水分的要求不像酸碱催化反脂肪酶催化的转酯化反应对无水分的要求不像酸碱催化反应那么严格，应那么严格，但酯化反应是水解反应的逆反应，反应中产但酯化反应是水解反应的逆反应，反应中产生等摩尔的水，水分过多时会影响酶的催化效果。生等摩尔的水，水分过多时会影响酶的催化效果。 可以采用向反应体系中加入吸水剂的方法来减小水分对转可以采用向反应体系中加入吸水剂的方法来减小水分对转酯化反应的影响。酯化反应的影响。 酶对不同的底物是有特异性的。酶对

39、不同的底物是有特异性的。对于不同链长的饱脂肪酸来说，对于不同链长的饱脂肪酸来说，C C原子数越多原子数越多，酯化率越，酯化率越高高；相同相同C C数的数的不饱和脂肪酸的酯化率要低不饱和脂肪酸的酯化率要低于饱和酸的酯化率于饱和酸的酯化率。影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 （4 4）底物摩尔比对反应的影响）底物摩尔比对反应的影响在基本反应体系中两种底物理论上的最佳摩尔比是在基本反应体系中两种底物理论上的最佳摩尔比是1 1：1 1，但实际上等摩尔比不一定是最佳反应比例。，但实际上等摩尔比不一定是最佳反应比例。 实践中油酸与甲醇的最佳反应底物摩尔比实践中油酸与甲醇的最佳反应底物摩尔比 1 1：1.41.

40、4，此时酯交换率可以达到此时酯交换率可以达到92%92%。影响脂肪酶催化酯交换反应的因素 （5 5）酶的用量和纯度及固定化率的寿命）酶的用量和纯度及固定化率的寿命 酶量直接影响着酶量直接影响着酯化反应速度酯化反应速度和和酯化率酯化率，不同浓度的固，不同浓度的固定化酶催化酯交换反应时的效率不同。定化酶催化酯交换反应时的效率不同。当酶的用量为当酶的用量为5%5%（质量）（酶：酸）时最佳（质量）（酶：酸）时最佳，再增加酶，再增加酶的用量，反应转化率没有明显的提高。的用量，反应转化率没有明显的提高。此时固定化酶活性单位为此时固定化酶活性单位为5000u/g5000u/g。 固定化酶的使用寿命和半衰期是

41、其重要评价指标。固定化酶的使用寿命和半衰期是其重要评价指标。硅藻土和纺织品都可作为固定化载体，纺织品价廉且易于回收和反硅藻土和纺织品都可作为固定化载体，纺织品价廉且易于回收和反复使用，制备的固定化酶可连续使用多次。复使用，制备的固定化酶可连续使用多次。当酸与醇的摩尔比为当酸与醇的摩尔比为1 1：1 1条件下进行油酸和甲醇酯化反应，固定化条件下进行油酸和甲醇酯化反应，固定化酶的半衰期为酶的半衰期为360h360h，反应，反应240h240h时反应酯化率下降时反应酯化率下降12%12%。吸附法固定脂肪酶催化酯化工艺的最佳条件总之，酶法合成生物柴油是一个十分有潜力的生物催化过程。总之，酶法合成生物柴

42、油是一个十分有潜力的生物催化过程。吸附法固定脂肪酶催化酯化反应制备生物柴油，其中酯化工艺的最佳吸附法固定脂肪酶催化酯化反应制备生物柴油，其中酯化工艺的最佳条件是：条件是： 在石油醚体系中，在石油醚体系中，5%5%（质量）固定化脂肪酶，（质量）固定化脂肪酶，温度为温度为4040，油酸和甲醇摩尔比为，油酸和甲醇摩尔比为1 1：1.41.4，低碳醇分两次等摩尔加入，低碳醇分两次等摩尔加入，在反应过程中加入硅胶吸水剂，反应时间在反应过程中加入硅胶吸水剂，反应时间24h24h，酯化率可达酯化率可达92%92%。 试验结果表明，脂肪酸和低碳醇的碳原子数越多，酯化率试验结果表明，脂肪酸和低碳醇的碳原子数越多

43、，酯化率越高越高。对于硬脂酸体系酸醇摩尔比为对于硬脂酸体系酸醇摩尔比为1 1：1 1的条件下，酯化率可达的条件下，酯化率可达95%95%以上。以上。（四）酶解法制备生物柴油优点与现存问题 优点：优点：脂肪酶来源广泛，具有选择性和底物与功能团专一性，脂肪酶来源广泛，具有选择性和底物与功能团专一性，在非水相中能发生催化水解、酯合成和转酯化等多种反应在非水相中能发生催化水解、酯合成和转酯化等多种反应，且反应条件温和，无需辅助因子。，且反应条件温和，无需辅助因子。 现存问题：现存问题：脂肪酶价格昂贵，游离化的脂肪酶不利于回收和重复利用脂肪酶价格昂贵，游离化的脂肪酶不利于回收和重复利用，增加了生产成本；

44、，增加了生产成本；甲醇等短链醇对脂肪酶具有毒性，过量的甲醇会对脂肪酶甲醇等短链醇对脂肪酶具有毒性，过量的甲醇会对脂肪酶造成不可逆转的损害；造成不可逆转的损害；脂肪酶催化动力学研究欠缺，缺少基本的动力学数据，不脂肪酶催化动力学研究欠缺，缺少基本的动力学数据，不利于反应的扩大和自动化控制；利于反应的扩大和自动化控制；间歇反应工艺时间较长，不利于工业化生产。间歇反应工艺时间较长，不利于工业化生产。2.3.3 超临界法超临界法 生产依据：生产依据：所谓超临界状态所谓超临界状态, , 就是指当温度超过其临界温度时，气态就是指当温度超过其临界温度时，气态和液态将无法区分，于是物质处于一种施加任何压力都不和

45、液态将无法区分，于是物质处于一种施加任何压力都不会凝聚流动的状态。会凝聚流动的状态。超临界流体在化学反应中既可作为反应介质，也可直接参加反应。超临界流体在化学反应中既可作为反应介质，也可直接参加反应。在在超临界超临界状态进行化学反应状态进行化学反应能影响反应混合物在超临界流体中的溶解度能影响反应混合物在超临界流体中的溶解度、传质和反应动力学，从而提供了一种控制产率、选择性和反应产物回、传质和反应动力学，从而提供了一种控制产率、选择性和反应产物回收的方法。收的方法。 若把超临界流体用作反应介质时，它的物理化学性质，如密度、粘度若把超临界流体用作反应介质时，它的物理化学性质，如密度、粘度、扩散系数

46、、介电常数以及化学平衡和反应速率常数等，常能通过改变、扩散系数、介电常数以及化学平衡和反应速率常数等，常能通过改变操作条件而得以调节。操作条件而得以调节。一般认为，在超临界相中进行的化学反应，由于传递性质的改善，要比一般认为，在超临界相中进行的化学反应，由于传递性质的改善，要比在液相中的反应速率快。在液相中的反应速率快。充分运用超临界流体的特点，充分运用超临界流体的特点， 能使传统的气相或液相反应转变成一种能使传统的气相或液相反应转变成一种全新的化学过程，从而大大提高其效率。全新的化学过程，从而大大提高其效率。 （1 1）超临界法制取生物柴油原理）超临界法制取生物柴油原理 超临界法制取生物柴油

47、是指超临界法制取生物柴油是指在超临界流体条件下在超临界流体条件下进行的酯交换反应进行的酯交换反应。 超临界法中发展最迅速的是超临界法中发展最迅速的是通过无催化剂的超临界甲醇法通过无催化剂的超临界甲醇法生产生物柴油，超临界状态的甲醇作为反应底物直接参与生产生物柴油，超临界状态的甲醇作为反应底物直接参与反应。反应。用植物油与超临界甲醇反应制备生物柴油的原理和化学法用植物油与超临界甲醇反应制备生物柴油的原理和化学法相同，都是基于交换反应，相同，都是基于交换反应，但但是超临界状态下，是超临界状态下，甲醇和油脂均为均相，均相反应的速甲醇和油脂均为均相，均相反应的速率常数较大，率常数较大，所以反应时间短。

48、所以反应时间短。 优点：优点：超临界流体技术制备生物柴油无需使用催化剂，具有环境超临界流体技术制备生物柴油无需使用催化剂，具有环境友好、反应速率快、反应时间短和转化率高等优点。友好、反应速率快、反应时间短和转化率高等优点。 （2 2）超临界法连续制取生物柴油流程）超临界法连续制取生物柴油流程 连续制备生物柴油的流程，一定质量的废弃油脂经过滤除连续制备生物柴油的流程，一定质量的废弃油脂经过滤除杂等预处理过程后，与甲醇在混合器中进行混合，利用高杂等预处理过程后，与甲醇在混合器中进行混合，利用高压泵将反应混合物泵人管式反应器内，反应器温度由恒温压泵将反应混合物泵人管式反应器内，反应器温度由恒温装置进

49、行调节控制，反应压力由高压泵及调压阀进行调节装置进行调节控制，反应压力由高压泵及调压阀进行调节控制。控制。 在一定温度、一定压力条件下反应一定时间后，反应产物在一定温度、一定压力条件下反应一定时间后，反应产物被收集在产品罐中，待两相完全分离后，对两相分别进行被收集在产品罐中，待两相完全分离后，对两相分别进行甲醇分离过程及干燥过程，即可制得生物柴油以及副产物甲醇分离过程及干燥过程，即可制得生物柴油以及副产物甘油。分离后的甲醇，可进行循环使用。甘油。分离后的甲醇，可进行循环使用。2.3.4 其它技术其它技术 （一）工程微藻工艺：（一）工程微藻工艺：“工程微藻工程微藻”生产柴油，为柴油生产开辟了一条

50、新的技术生产柴油，为柴油生产开辟了一条新的技术途径。美国国家可更新实验室途径。美国国家可更新实验室(NREL)(NREL)通过现代生物技术建通过现代生物技术建成成“工程微藻工程微藻”，即硅藻类的一种，即硅藻类的一种“工程小环藻工程小环藻”。 在实验室条件下可使在实验室条件下可使“工程微藻工程微藻”中脂质含量增加到中脂质含量增加到60%60%以以上，户外生产也可增加到上，户外生产也可增加到40%40%以上。而一般自然状态下微以上。而一般自然状态下微藻的脂质含量为藻的脂质含量为5%-20%5%-20%。工程微藻工艺工程微藻工艺工程微藻中脂质含量的提高主要由于乙酰辅酶工程微藻中脂质含量的提高主要由于

51、乙酰辅酶A A羧化酶（羧化酶（ACCACC）基因在微藻细胞中的高效表达，在控制脂质积累水平方面起到基因在微藻细胞中的高效表达，在控制脂质积累水平方面起到了重要作用。了重要作用。目前，正在研究选择合适的分子载体，使目前，正在研究选择合适的分子载体，使ACCACC基因在细菌、酵母基因在细菌、酵母和植物中充分表达，还进一步将修饰的和植物中充分表达，还进一步将修饰的ACCACC基因引入微藻中以获基因引入微藻中以获得更高效表达。得更高效表达。利用工程微藻生产柴油具有重要经济意义和生态意义，其优越利用工程微藻生产柴油具有重要经济意义和生态意义，其优越性在于：微藻生产能力高、用海水作为天然培养基可节约农业性

52、在于：微藻生产能力高、用海水作为天然培养基可节约农业资源；比陆生植物单产油脂高出几十倍；生产的生物柴油不含资源；比陆生植物单产油脂高出几十倍；生产的生物柴油不含硫，燃烧时不排放有毒害气体，排入环境中也可被微生物降解硫，燃烧时不排放有毒害气体，排入环境中也可被微生物降解，不污染环境。，不污染环境。发展富含油质的微藻或者发展富含油质的微藻或者“工程微藻工程微藻”是生产生物柴油的一大趋势。是生产生物柴油的一大趋势。（二）微波加热与超声波酯交换微波加热酯交换微波加热酯交换常压、醇油摩尔比为常压、醇油摩尔比为1.61.6实验室证实：与常规方法相比节能实验室证实：与常规方法相比节能超声波酯交换超声波酯交换

53、实验室证实：实验室证实：99%99%液碱催化酯交换反应可在液碱催化酯交换反应可在5 5分钟内完分钟内完成成常规方法需常规方法需1 1小时以上小时以上2.3.4 甘油的回收 甘油是生物柴油生产过程中产生的主要副产物，常温下为甘油是生物柴油生产过程中产生的主要副产物，常温下为无色、具有甜味的黏稠液体，黏度为水的无色、具有甜味的黏稠液体，黏度为水的777777倍，相对密倍，相对密度为度为1. 26111. 2611，沸点为，沸点为290290。 甘油回收的过程是：甘油回收的过程是：原料废水原料废水废水净化废水净化稀甘油溶液的浓缩稀甘油溶液的浓缩粗甘油粗甘油精制精制成品甘油成品甘油油脂水解所得废水中甘

54、油浓度一般为油脂水解所得废水中甘油浓度一般为10%10%15%15%，不同工艺产生的甘油，不同工艺产生的甘油的浓度不同，采用甘油回收的工艺流程也不同。的浓度不同，采用甘油回收的工艺流程也不同。废水净化的方法一般分为废水净化的方法一般分为：化学净化法、离子交换净化法和电净化法；化学净化法、离子交换净化法和电净化法；分离甘油的基本方法分离甘油的基本方法：主要有蒸馏法和离子交换树脂法。主要有蒸馏法和离子交换树脂法。（一）油脂水解废水的净化无论采用何种油脂水解方法，所得废水中杂质的存在都会影响浓缩和无论采用何种油脂水解方法，所得废水中杂质的存在都会影响浓缩和蒸馏的操作以及甘油的质量，同时也会降低甘油的

55、回收率。蒸馏的操作以及甘油的质量，同时也会降低甘油的回收率。 （1 1）化学净化法）化学净化法 油脂水解采用催化水解法所得废水中含杂质较多，如硫酸油脂水解采用催化水解法所得废水中含杂质较多，如硫酸、磺酸、低分子有机酸以及胶体杂质等，、磺酸、低分子有机酸以及胶体杂质等，其净化工艺流程如下：其净化工艺流程如下：废水废水碱处理碱处理脱胶脱胶石灰乳处理石灰乳处理过滤过滤过滤过滤过滤过滤稀甘油稀甘油滤渣滤渣滤渣滤渣滤渣滤渣加石灰乳加石灰乳：目的是通过中和酸性，在电解质氢氧化钙的作用下使：目的是通过中和酸性，在电解质氢氧化钙的作用下使一部分胶体杂质絮凝沉淀，以减少对蒸发设备的腐蚀，有利于蒸一部分胶体杂质絮

56、凝沉淀，以减少对蒸发设备的腐蚀，有利于蒸发操作，确保甘油质量。发操作，确保甘油质量。脱胶脱胶：是在经石灰乳处理后的清滤液中加入絮凝剂，使其中的胶：是在经石灰乳处理后的清滤液中加入絮凝剂，使其中的胶体杂质絮凝沉淀。体杂质絮凝沉淀。所用絮凝剂可以是铝盐（硫酸铝、明矾），也可以是三氯化铁。所用絮凝剂可以是铝盐（硫酸铝、明矾），也可以是三氯化铁。铝离子带负电荷的胶体的聚沉能力比铁离子强，但如果油脂水解所用分铝离子带负电荷的胶体的聚沉能力比铁离子强，但如果油脂水解所用分解剂中含有低分子的石油磺酸，则经石灰乳处理后所得钙盐易溶于甘油解剂中含有低分子的石油磺酸，则经石灰乳处理后所得钙盐易溶于甘油水中，不能除

57、去。从总的净化效果来看三氯化铁要比铝盐要好。水中，不能除去。从总的净化效果来看三氯化铁要比铝盐要好。碱处理碱处理：经过脱胶过滤后的甘油废液中仍然含有少量的硫酸钙：经过脱胶过滤后的甘油废液中仍然含有少量的硫酸钙(0.15%(0.15%0.40%)0.40%)以及少量的铁盐，在浓缩时会从溶液中析出，沉以及少量的铁盐，在浓缩时会从溶液中析出，沉积于设备的内壁，降低传热效率和蒸发效能，影响甘油质量和回积于设备的内壁，降低传热效率和蒸发效能，影响甘油质量和回收率。采用碱处理进一步净化。收率。采用碱处理进一步净化。废水废水碱处理碱处理脱胶脱胶石灰乳处理石灰乳处理过滤过滤过滤过滤过滤过滤稀甘油稀甘油滤渣滤渣

58、滤渣滤渣滤渣滤渣油脂水解废水的净化 （2 2）离子交换树脂净化）离子交换树脂净化 基本原理基本原理：是使含有电离性杂质（如氯化钠、硫酸钠、其他盐类）以是使含有电离性杂质（如氯化钠、硫酸钠、其他盐类）以及脂肪酸、肥皂、色素等的溶液，通过串联的阳离子、阴及脂肪酸、肥皂、色素等的溶液，通过串联的阳离子、阴离子交换设备，由于交换与吸附作用而除去杂质。离子交换设备，由于交换与吸附作用而除去杂质。甘油为非电解质，不起变化；有些杂质（如聚合甘油或酯甘油为非电解质，不起变化；有些杂质（如聚合甘油或酯类）虽不能除去，但在甘油中含量极少。类）虽不能除去，但在甘油中含量极少。所以只要处理得当，除了蒸发浓缩外，不需要

59、其他处理即所以只要处理得当，除了蒸发浓缩外，不需要其他处理即可得精制甘油。可得精制甘油。 将经过离子交换净化的甘油溶液浓缩到一定规格将经过离子交换净化的甘油溶液浓缩到一定规格。如果蒸发设备为不锈钢材质制成，就不需要进行最后的漂白，否则需如果蒸发设备为不锈钢材质制成，就不需要进行最后的漂白，否则需进行最后脱色处理。进行最后脱色处理。油脂水解废水的净化 （3 3）电净化法）电净化法 电化学净化法不一定破坏甘油水中的乳浊液，加入化学药电化学净化法不一定破坏甘油水中的乳浊液，加入化学药品一般都会使甘油的灰分量增加，造成甘油的损失。品一般都会使甘油的灰分量增加，造成甘油的损失。 借助直流电场净化甘油废水

60、，实质上是在电场作用下，甘借助直流电场净化甘油废水，实质上是在电场作用下，甘油废水的乳化状态被破坏，分散相粒子以油废水的乳化状态被破坏，分散相粒子以“泡帽泡帽”状浮到溶状浮到溶液的表面，而在下层得到透明的净甘油溶液。液的表面，而在下层得到透明的净甘油溶液。（二）净化甘油废水的浓缩 溶液经过净化处理后，杂质已大部分除去，但甘油的浓度溶液经过净化处理后，杂质已大部分除去，但甘油的浓度并未提高，其中含有大量的水分。甘油溶液的浓缩通常采并未提高，其中含有大量的水分。甘油溶液的浓缩通常采用常压蒸发或真空蒸发。用常压蒸发或真空蒸发。目前甘油工厂在实际生产上是先进行双效蒸发，使甘油溶液达到一定目前甘油工厂在